叔丁胺

叔丁胺又名“2-甲基-2-氨基丙烷”。化学式(CH3)3CNH2。分子量73.14。无色易燃液体，有氨臭。对人体有刺激性和腐蚀性。能与乙醇、水、乙醚混溶。能与空气形成爆炸性混合物。由叔丁醇经缩合、水解而得。主要用作橡胶添加剂、杀虫剂、杀菌剂、染料、医药等的中间体。橡胶工业用于制造橡胶促进剂，制药工业用于制造利福平。农药工业用于制造杀虫剂、杀菌剂。染料工业用于制造染料着色剂。有机工业用作有机合成中间体。分析化学中用作化学试剂。叔丁胺是制备丁醚脲的中间体，还可用作药物、橡胶促进剂和染料着色剂的中间剂。有机合成原料，用以合成医药、橡胶硫化促进剂、杀虫剂、杀菌剂和染料着色剂，也可用作溶剂。可用于生产利福平、N-特丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、特丁氨基乙醇甲基丙烯酸酯等。N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（促进剂NS）在美国的生产量和消费量很大，占噻唑类硫化用化学品（包括硫化剂和硫化促进剂）总量的40%，促进剂NS是由促进剂M或DM与叔丁胺经氧化缩合制得的。由于国内叔丁胺生产未形成规模，影响了仲进剂NS的工业化生产。1.以叔丁醇和尿素为原料在硫酸中缩合、水解，得叔丁基脲，再用40%的氢氧化钠中和，经水洗、滤干，加液碱、乙二醇混合后加热，收集40-60℃蒸馏物，然后加固碱干燥，常压分馏，切取44-47℃馏分得叔丁胺成品。原料消耗定额：叔丁醇（98%）2400kg/t、尿素2400kg/t、浓硫酸（98%）460kg/t。2.异丁烯-氢氰酸法制叔丁胺首先将异丁烯与氢氰酸反应，生成叔丁胺硫酸盐，然后与氨中和，制得叔丁胺，同时副产硫酸氢铵3.根据有关资料报道，叔丁胺除上述制法外，还有下述几种方法：以三甲基乙酰胺为原料用溴素和氢氧化钾还原法；叔丁基氯与乙醇、氨共热法等。叔丁胺是由叔丁醇经缩合、水解而得。
(1)缩合
叔丁醇与尿素缩合得叔丁脲。
(CH₃)₃COH[NH₂CONH₂]→(CH₃)₃—NHCONH₂
在干燥的反应锅内加入硫酸，搅拌冷却，在15～25℃缓缓加入尿素，维持20～25℃再加入叔丁醇，加毕，搅拌0.5h，放置过夜。将反应物放入冰水中，加20％氢氧化钠溶液中和至pH=3～4，冷至15～17℃过滤，用冰水洗涤，滤饼加水煮沸溶解，趁热过滤，滤液冷至0～5℃析出结晶，过滤干燥得叔丁脲。
(2)水解
(CH₃)₃C—NHCONH₂[NaOH]→[H₂O](CH₃)₃C—NH₂
将氢氧化钠溶液、叔丁脲、乙二醇加入反应锅，加热回流4h。将反应物进行蒸馏，收集40～90℃馏分，得粗叔丁胺。加少量固体氢氧化钠干燥过夜，粗馏，收集43～52℃馏分，得精制的叔丁胺。
美国罗姆-哈斯公司采用异丁烯为原料，与氢氰酸反应后用氨中和得产品。易燃液体高毒口服- 大鼠 LD50: 78 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 900 毫克/公斤与空气混合可爆; 与2,2-二溴-1,3-二甲基环丙酸反应异常激烈遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放;干粉、二氧化碳、泡沫TWA 15 毫克/ 立方米; STEL 75 毫克/ 立方米