氧化环己烯

氧化环己烯为无色或浅黄色液体，有香气味。其不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。本品的环氧乙烷结构富有反应性，遇醇类、胺类等质子性化合物或格氏试剂等亲核化合物，很容易开环，而生成相应的环己醇置换物。大鼠经口LD501090mg/kg。

 

氧化环己烯为无色或浅黄色液体，其主要用作农药原料和树脂改性剂。在农药方面用以生产杀螨剂、杀壁虱剂。

环氧环己烷纯品为无色至淡黄色液体，b.p.129℃，相对密度0.966，f.p.27.2℃，不溶于水，可溶于醇、丙酮、乙醚。环氧环己烷是合成杀螨剂炔螨特的原料，此外，由本品合成反-1，2-环己二醇，用于表面活性剂、橡胶助剂、高分子调节剂；由本品合成反-2-氨基环己醇，用于表面活性剂、乳化剂、中和剂、医药；由本品合成2，2′-二羟基二环己基胺，用于表面活性剂、橡胶助剂、医药等。是农药杀螨剂的主要原料，也是表面活性剂、橡胶助剂的原料环氧环己烷由环己烯氧化制得。

制备实例1 向250mL的反应器中加入二噁烷58g、环己烯82g(1mol)和三氧化二砷(As₂O₃)0.1g，加热至92℃之后，经3h添加23.12g(0.476mol)70％过氧化氢水溶液溶解于90g二噁烷中的溶液，共沸蒸馏除去水。添加完毕，反应产物中含0.035mol过氧化氢和0.432mol的环氧环己烷，过氧化氢的转化率为92.6％，选择性97.9％。
制备实例2 正丙醇35g、环己烯41.4g(0.505mol)、二羟基三甲基锑0.503g(0.0025mol)、六羰基钨0.514g(0.0015mol)和过氧化氢121.5mol(70％，5.92g)的混合物保持60℃，反应3h后得到环氧环己烷10g(0.102mol)，过氧化氢转化率为90%，环氧环己烷选择性为92.5％。制备实例3 向带有搅拌器、回流冷凝器的300mL反应器中加入47g二甘醇二甲醚、82g(1mol)环己烯和0.2g(0.03mol)无水硼酸(B₂O₃)，反应混合物加热回流后，经30min添加20g(0.0485mol)70％过氧化氢水溶液溶解于20g二甘醇二甲醚中的溶液。反应介质中的水与环己烷共沸连续除去。反应1h后，反应物中含0.0013mol未反应的过氧化氢，在馏出的水中含过氧化氢0.0052mol，反应物中含0.041mol环氧环己烷，转化率为86.7％，选择性为97.6％。
制备实例4 向带有搅拌器、回流冷凝器的500mL反应器中加入戊醇41g、氧化钼0.05g、磷酸二钠0.3g和环己烯41g(0.5mol)，加热至环己烯的沸点81℃，经12min添加30％过氧化氢的水溶液5.7g(0.05mol)，反应2h，通过与环己烯的共沸除去水，反应温度保持在80～90℃。反应产物中残留0.012mol过氧化氢，生成0.024mol环氧环己烷，过氧化氢的转化率为76％，选择性为63％。将2-氯环己醇和氢氧化钠溶液激烈搅拌1h。静置分出上层液体，用高效分馏柱仔细分馏。切割1,2-环氧环己烷馏分Ⅰ（100-129℃），分去水分，再重新分馏；切割1,2-环氧环己烷馏分Ⅱ（129-134℃），可作为产品。产率70%-73%。易燃液体中毒口服- 大鼠 LD50: 1090 毫克/ 公斤; 吸入- 大鼠 LCL0: 2000 PPM/ 4小时遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾库房通风低温干燥; 与氧化剂分开存放; 不宜久储, 以防聚合干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂