29605-88-7
中文名称
2-丙烯基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮
英文名称
2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-one
CAS
29605-88-7
分子式
C9H12O2
分子量
152.19
MOL 文件
29605-88-7.mol
更新日期
2024/03/25 13:53:54
29605-88-7 结构式
基本信息
中文别名
R,S-炔丙醇酮烯丙菊酯-烯丙醇酮
2-丙烯基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮
英文别名
Allethrelone(R,S)-Allethrolone
(+/-)-2-CYCLOPENTEN-1-ON
2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-one
(±)-2-allyl-4-hydroxy-3-methylcyclopent-2-en-1-one
R，S-2-methyl-3-(2-propynyl)-4-oxo cyclopent-2-enol
2-ALLYL-4-HYDROXY-3-METHYL-2-CYCLOPENTEN-1-ONE (R,S)
4-Hydroxy-3-methyl-2-(2-propenyl)cyclopent-2-en-1-one
rac-2-Allyl-3-methyl-4α*-hydroxy-2-cyclopentene-1-one
4-HYDROXY-3-METHYL-2-(2-PROPENYL)-2-CYCLOPENTENE-1-ONE
所属类别
农药中间体: 杀虫剂中间体: 拟除虫菊酯类杀虫剂物理化学性质
外观性状本品为黄色油状液体，不溶于水，溶于苯、氯仿等溶剂。
沸点100-103 °C(Press: 0.15 Torr)
密度1.082±0.06 g/cm3(Predicted)
酸度系数(pKa)12.94±0.60(Predicted)
LogP0.420 (est)
应用领域
用途1
烯丙醇酮即(±)2-丙烯基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮，是卫生用杀虫剂烯丙菊酯的重要中间体。用途2
炔丙醇酮即(±)2-炔丙基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮，是卫生用杀虫剂丙炔菊酯的重要中间体。制备方法
方法1
其合成方法与烯丙醇酮类似，也是用2-甲基呋喃为原料，经甲酰化生成5-甲基糠醛，再和以溴丙炔或氯丙炔生成的格氏试剂反应，水解得到2-(1-羟基-3-丁炔基)-5-甲基呋喃，该化合物进一步在缓冲溶液中进行分子重排，得2-炔丙基-3-甲基-3-羟基-4-环戊烯-1-酮，在相同条件下，调水溶液至碱性反应，转位生成2-炔丙基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮。方法2
1948年，美国Schechter Green和Laforge等提出了以乙酰乙酸乙酯、烯基氯、丙酮醛为主要原料的生产工艺，在20世纪50年代初使烯丙菊酯投入了工业化生产。1973年比利时Vandewell提出了以丁酮为原料的工艺路线制备烯丙醇酮。
20世纪70年代中期，罗马大学研究人员提出了以5-甲基糠醛为起始原料合成烯丙醇酮，后来日本住友化学公司进行了改进，使其工业化，现在烯丙醇酮的工业生产方法都是以该工艺为主。该工艺是以2-甲基呋喃为起始原料，经Vilsmer反应制得5-甲基糠醛，再经格氏反应制成2-(1-羟基-3-丁烯基)-5-甲基呋喃(简称呋喃甲醇)，最后经分子重排制取丙烯醇酮。
在具有搅拌的反应器内加入计量的2-甲基呋喃和二甲基甲酰胺，于低温下加入一定量的三氯氧磷，加毕后反应2h，反应物慢慢放入定量的水中，用碳酸钠调节至中性，静置分出油层，回收溶剂，于减压下收集72～73℃馏分(147Pa)，得到含量为95％的5-甲基糠醛。
在具有搅拌回流冷凝器的反应釜中投入适量的镁屑和溶剂，于室温下滴加少量的烯丙氯以引发反应。反应开始后，向上述反应液中滴加5-甲基糠醛和烯丙氯的混合液，滴完后保温反应1h，在上述反应液中滴加稀硫酸，同时加入到相应水中搅拌水解，水层pH＝4～5，反应完毕，分出油层，水层用溶剂萃取，合并油层及溶剂相，回收溶剂后，减压蒸馏收集95～97℃/133.3Pa馏分即呋喃甲醇，含量90％。
最后进行分子重排，在反应釜中投入计量好的呋喃甲醇和酸性缓冲溶液，于回流温度下搅拌反应12h，进行分子重排，再于相同条件下，调反应液至碱性，搅拌反应2h，转位生成烯丙醇酮。将上述反应液冷却至室温，经溶剂萃取等处理，回收溶剂后减压蒸馏收集130～133℃/133～140Pa馏分，为浅红色油状液体，含量95％。