サリチルアルデヒド 化学特性,用途語,生産方法
外観
無色～うすい黄色, 澄明の液体
性質
サリチルアルデヒドの融点は-7℃、沸点は196～197℃、密度は1.17g/cm3です。サリチルアルデヒドの溶媒に対する溶解度は、水に対しては17.1g/kgであまり溶けません。有機溶媒に対しては、クロロホルムにはわずかにしか溶けず、エタノールとは混和し、アセトンやベンゼンには易溶です。
サリチルアルデヒドは、ソバに含まれる特徴的な香気成分として同定されています。香水に使用される成熟した北米やヨーロッパのビーバーの香嚢からの分泌液の成分の1つでもあります。
溶解性
水に難溶, エタノール, エーテルに易溶。エタノール及びジエチルエーテルに極めて溶けやすく、水にやや溶けにくい。エタノール及びジエチルエーテルに極めて溶けやすく、水にやや溶けにくい。
解説
2-hydroxybenzaldehyde．C7H6O2(122.12)．カッシア油，シモツケ科の植物精油中に存在するが，フェノールからライマー-ティーマン反応によって合成される．無色の芳香をもつ液体．融点1.6 ℃，沸点197 ℃．d204"1.167．n20D"1.5735．水に微溶，エタノール，エーテルに可溶．クマリンの合成原料，香料，分析試薬として用いられる．LD50 1000 mg/kg(ラット，皮下)．森北出版「化学辞典（第2版）
用途
サリチルアルデヒドは，芳香族アルデヒドの一つで、o(オルト)-ヒドロキシベンズアルデヒドともよばれている。カシア油などの植物精油中に含まれている。芳香をもつ無色の液体で、エタノール（エチルアルコール）、エーテルなどの有機溶媒と任意の割合で混じり合う。フェノールとクロロホルムとを水酸化ナトリウムの存在下で反応させると得られる。芳香をもっているので香料としても用いられるが、おもな用途はクマリンの合成原料である。
用途
合成原料、香料原料
用途
香水,クマリンの合成原料,医薬?農薬中間体
製法
サリチルアルデヒドは、ライマー・ティーマン反応で水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムとともに加熱することにより、フェノールとクロロホルムから調製することができます。
C6H5OH + CHCl3 + 3KOH → C6H4(OH)CHO + 3KCl + 2H2O
または、フェノールあるいはその誘導体をホルムアルデヒドと縮合させてヒドロキシベンジルアルコールを生成し、これをアルデヒドに酸化させることによって製造することもできます。
説明
Salicylaldehyde (2-hydroxybenzaldehyde) is an organic compound with the formula C6H4CHO-2-OH. Along with 3-hydroxybenzaldehyde and 4-hydroxybenzaldehyde, it is one of the three isomers of hydroxybenzaldehyde. It is a colorless or pale yellow liquid with a bitter almond odor and a burning taste. It is soluble in alcohol, benzene, and ether, and very slightly soluble in water. Salicylaldehyde is found in shrubs of the genus Spiraea and is usually produced from phenol by the action of chloroform in the presence of an alkali base. It is used in the production of coumarin, saligenin, and salicylaldoxime (an important analytical reagent), and also in analytical chemistry—for example, to detect hydrazine. Besides, salicylaldehyde is a key precursor to various chelating agents and a flavouring ingredient.
化学的特性
Salicylaldehyde is a colourless to yellow oily liquid with a pungent, irritating, bitter, almond-like odor similar to benzaldehyde, acetophenone and nitrobenzene, but with phenolic notes. It has a nut-like, coumarin flavor at low levels. slightly soluble in water, soluble in ethanol and ether. It turns purple in case of ferric chloride.
天然物の起源
Occurs frequently in nature; in the flowers of Spirea ulmaria and other Spireae, in the roots of Crepis foetida L., in the fruits of Pinus avium, in the rind of Rauqolfia caffra, in the leaves of Ceanothus velutinus and in the essential oil of Cinnamomum cassia and of tobacco leaves. Also reported found in grapes, tomato, baked potato, cinnamon bark, cassia leaf, peppermint oil, pennyroyal oil, parmesan cheese, butter, milk powder, roasted chicken, beer, rum, Japanese whiskey, sherry, coffee, tea, soybean, mushroom, buckwheat, Bourbon vanilla, Chinese quince, Muscat grape, vanilla and mastic gum oil.
製造方法
Salicylaldehyde is synthesized from phenol, chloroform, and alkali according to the Reimer–Tiemman method, which was developed in 1876. starting material for the manufacture of coumarin.
定義
ChEBI: Salicylaldehyde is a hydroxybenzaldehyde carrying a hydroxy substituent at position 2. It has a role as a nematicide and a plant metabolite.
一般的な説明
Liquid; colorless or pale yellow; bitter almond odor. Sinks and mixes slowly in water.
反応プロフィール
Salicylaldehyde is an aldehyde. Aldehydes are frequently involved in self-condensation or polymerization reactions. These reactions are exothermic; they are often catalyzed by acid. Aldehydes are readily oxidized to give carboxylic acids. Flammable and/or toxic gases are generated by the combination of aldehydes with azo, diazo compounds, dithiocarbamates, nitrides, and strong reducing agents. Aldehydes can react with air to give first peroxo acids, and ultimately carboxylic acids. These autoxidation reactions are activated by light, catalyzed by salts of transition metals, and are autocatalytic (catalyzed by the products of the reaction). The addition of stabilizers (antioxidants) to shipments of aldehydes retards autoxidation.
健康ハザード
Salicylaldehyde is a skin irritant; 500 mg/daycaused moderate irritation to rabbit skin. Itcan have injurious effects on fertility. Studieson rats indicate that subcutaneous administrationof salicylaldehyde in a high doseof >400 mg/kg can produce developmentalabnormalities, fetal death, and postimplantationmortality.
The toxicity of this compound, however,is low. No toxic symptoms were noted.
LD50 value, oral (rats): 520 mg/kg
LD50 value, skin (rats): 600 mg/kg.
火災危険
Combustible. Can react with oxidizing materials.
使用用途
サリチルアルデヒドは、種々の化学品の合成原料として利用されています。ダキン反応により過酸化水素を用いて酸化すると、カテコールが得られます。クロロ酢酸によるエーテル化と環化反応により、複素環化合物のベンゾフランを得ることも可能です。アミンと縮合させることで、キレート配位子であるサレンやサリチルアルドキシムも得られます。
そのほか、香料としても利用されます。具体的には、バターやカラメル、ナッツ、シナモン、フルーツ系のフレーバーなどです。
法規情報
サリチルアルデヒドは、毒物及び劇物取締法には該当がありあません。一方で、消防法では「危険物第4類引火性液体、第3石油類非水溶性液体」に、化学物質排出把握管理促進法 (PRTR法) では「第一種指定化学物質」に、船舶安全法や航空法では「毒物」にそれぞれ指定されており、取扱いの際には注意が必要です。
取扱いおよび保管上の注意
取扱い及び保管上の注意は、下記の通りです。
- 容器を密栓し、直射日光を避け冷暗所に保管する。
- 引火の可能性があるため、炎や高温のものから遠ざける。
- 揮発性の性質があるため、ヒュームや蒸気を吸わないように注意する。
- 混触危険物質として、 塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、過酸化水素、過酸化ナトリウム、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、硝酸、硫酸、無水クロム酸、亜塩素酸ナトリウム、臭素酸ナトリウム、重クロム酸カリウムなどがあるため、これらとの接触の可能性がある際には充分注意する。
- 屋外や換気の良い区域のみで使用する。
- 使用時は保護手袋、保護眼鏡、保護衣、保護面を着用する。
- 取扱い後はよく手を洗浄する。
- 皮膚に付着した場合は、石鹸と水で洗い流す。
- 眼に入った場合は、水で数分間注意深く洗う。
参考文献
純化方法
It is precipitated as the bisulfite addition compound by pouring the aldehyde slowly and with stirring into a 25% solution of NaHSO3 in 30% EtOH, then standing for 30minutes. The precipitate, after filtering at the pump, and washing with EtOH, is decomposed with aqueous 10% NaHCO3, and the aldehyde is extracted into diethyl ether, dried with Na2SO4 or MgSO4, and distilled, under reduced pressure. Alternatively, salicylaldehyde is precipitated as its Cu complex by adding it to warm, saturated aqueous Cu(OAc)2, shaking and standing in ice. The precipitate is filtered off, washed with EtOH, then Et2O, and decomposed with 10% H2SO4; the aldehyde is extracted into Et2O, dried and vacuum distilled. It was also purified by dry column chromatography on Kieselgel G [Nishiya et al. J Am Chem Soc 108 3880 1986]. The acetyl derivative has m 38-39o (from pet ether or EtOH) and b 142o/18mm, 253o/atm. [Beilstein 8 IV 176.] The oxime, [94-67-7] M 137.1, crystallises CHCl3/pet ether (b 40-60o) with m 57o [Beilstein 8 IV 203.]
廃棄物の処理
Salicylaldehyde is burned in a chemicalincinerator equipped with an afterburner andscrubber.
参考文献
- https://en.wikipedia.org/wiki/Salicylaldehyde
- https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/salicylaldehyde#section=Top
- http://www.wisegeek.com/what-is-salicylaldehyde.htm
- https://www.merriam-webster.com/medical/salicylaldehyde
- http://encyclopedia2.thefreedictionary.com/Salicylaldehyde
サリチルアルデヒド 上流と下流の製品情報
原材料
準備製品
サリチルアルドキシム
3-(2-ベンズイミダゾリル)-7-(ジエチルアミノ)クマリン
2-メチルベンゾフラン
ベンゾ[B]フラン-2-カルボン酸メチル
2-エトキシベンズアルデヒド
L-2-フェニルグリシン
3-メチルクマリン
クマリン
5-(2-エトキシフェニル)-1-メチル-3-プロピル-1,6-ジヒドロ-7H-ピラゾロ[4,3-d]-7-ピリミジノン
a copper chelate
1-BENZOFURAN-2-CARBOXAMIDE
3-アセトアミドクマリン
セフィキシム
D-アロトレオニン
[2R,(+)]-2-メトキシ-4H-1,3,2-ベンゾジオキサホスホリン-2-スルフィド
2-ベンゾフランカルボン酸エチル
アミオダロン
1,3,3-トリメチルインドリノベンゾピリロスピラン
5-クロロサリチルアルデヒド
2-[3-[(1,1-ジメチルエチル)アミノ]-2-ヒドロキシプロピルオキシ]ベンゾニトリル
4-ヒドロキシベンズアルデヒド
2-(2-ホルミルフェノキシ)プロパン酸
2-[(2,6-ジクロロベンジル)オキシ]ベンズアルデヒド
1-ベンゾフラン-2-カルボニルクロリド
2-ホルミルベンゾフラン
6-メチルクマリン
2,3-ベンゾフラン
o-アニスアルデヒド
2-シアノフェノール
3-アリル-2-ヒドロキシベンズアルデヒド