1006686-08-3

中文名称 ethyl 8-forMyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carboxylate

英文名称 ethyl 8-forMyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carboxylate

CAS 1006686-08-3

分子式 C12H18O5

分子量 242.27

MOL 文件 1006686-08-3.mol

1006686-08-3 结构式

基本信息物理化学性质制备方法

基本信息

中文别名

8-甲酰基-1,4-二噁螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯
8-甲酰基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯

英文别名

ethyl 8-forMyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carboxylate
8-formyl-1,4-Dioxaspiro[4.5]decane-8-carboxylic acid ethyl ester
1,4-Dioxaspiro[4.5]decane-8-carboxylic acid, 8-formyl-, ethyl ester

物理化学性质

沸点339.4±42.0 °C(Predicted)

密度1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

储存条件Inert atmosphere,Store in freezer, under -20°C

制备方法

方法1

1489-97-0

109-94-4

ethyl 8-forMyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-carboxylate

1006686-08-3

步骤2：制备8-甲酰基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯。在氮气保护下，向-78℃的1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯（32.31g，151mmol）的无水THF（250mL）溶液中缓慢加入2M二异丙基氨基锂的THF溶液（98mL，196mmol），通过恒压滴液漏斗在5分钟内完成。反应混合物在-78℃下搅拌1小时。随后，将冷浴更换为冰浴，使反应混合物在0℃下继续搅拌1小时。再次将反应混合物冷却至-78℃，并通过恒压滴液漏斗在45分钟内滴加甲酸乙酯（18.65mL，226mmol）的无水THF（40mL）溶液。反应混合物在-78℃下继续搅拌1小时。移除冷浴，向反应混合物中缓慢滴加饱和NH4Cl水溶液（250mL），并在室温下搅拌30分钟。反应混合物用EtOAc（3×300mL）萃取，合并有机相。有机相依次用0.5N HCl（300mL）和饱和盐水洗涤，经无水MgSO4干燥，过滤后减压浓缩，得到棕色粘稠油状物。粗产物通过硅胶快速柱色谱法纯化（750g硅胶，梯度洗脱：9:1至5:1己烷/EtOAc），分离得到回收的起始原料1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯（8.6g，40.1mmol，26.6%产率）和目标产物8-甲酰基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯（20.1g，83mmol，55.0%产率），均为黄色粘稠油状物。目标产物的1H NMR（400MHz，CDCl3）数据如下：δ9.50（s，1H），4.17（q，J=7.2Hz，2H），3.94-3.86（m，4H），2.24-2.09（m，2H），2.01（ddd，J=13.5,8.3,5.1Hz，2H），1.75-1.48（m，4H），1.23（t，J=7.2Hz，3H）。

参考文献：

[1] Patent: WO2015/157483, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 73-75

[2] Patent: WO2016/77561, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 85

[3] Patent: WO2017/134596, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 64; 65