158669-26-2

916851-24-6

158669-26-2

合成4-碘-2-甲氧基吡啶-3-甲醛（DeTMS-PM）的一般步骤：在干燥的THF（7.5 mL）中，于-75℃至-60℃下，向2-甲氧基吡啶（1.00 g，9.16 mmol）的溶液中缓慢滴加叔丁基锂（1.5 M，在正戊烷中，6.9 mL，9.16×1.1 mmol），并在相同温度下搅拌1小时。随后，在相同温度下滴加FEO（1.44 g，9.16×1.2 mmol）的无水THF（10 mL）溶液，继续搅拌30分钟。将反应体系温度升至约-23℃，加入乙二醇二甲醚（DME，有机合成级，7.5 mL），然后逐滴加入正丁基锂（1.6 M，在正己烷中，9.9 mL，9.16×1.7 mmol），在-15℃至-25℃之间保持反应，并在约-23℃下搅拌2小时。将混合物冷却至约-70℃，迅速加入碘（4.42 g，9.16×1.9 mmol）的DME（10 mL）溶液，于约-70℃下搅拌30分钟。升温至室温后，加入10% Na2SO3溶液（适量，直至碘的颜色消失），搅拌10分钟，随后加入水、盐水和乙酸乙酯（50 mL）进行萃取。分离有机层，用Na2SO4干燥，过滤后浓缩至干。将残余物（棕色固体）溶解于氯仿中，通过中压硅胶柱色谱法（正己烷：乙酸乙酯= 1000：1→100：1）进行纯化。收集所需级分，浓缩至干燥，得到DeTMS-PM（1.31 g，4.98 mmol，54%）为黄色固体。产物经1H-NMR（400 MHz，CDCl3）确认：δ 4.05（3H，s，MeO），7.54（1H，d，J = 5.4 Hz，芳香族-H），7.85（1H，d，J = 5.4 Hz，芳香族-H），10.21（1H，s，CHO）。IR（KBr）显示特征吸收峰（cm-1）：2943, 1697（CHO），1543, 1458, 1362, 1015。EI-MS（m/z）：263 [M]+（100%）。

参考文献：

[1] Patent: EP1900740, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 14-15