背景及概述[1-2]
全氟苯常用作麻醉剂及多种有机物的优良溶剂，同时也是合成全氟代芳香化合物的重要中间体，在化工、医药以及液晶材料等方面有着广阔的应用前景。目前为止，全氟苯的合成方法有主要有两种，即芳香族卤代化合物直接氟化法和氟卤烷烃高温裂解法。然而，由于直接氟化法的反应底物上不带有强吸电基团，不利于发生卤素交换反应，因此，此方法通常需要很高的温度才能进行，而且反应速率很慢。长时间的高温状态会导致溶剂及反应物发生变性并产生焦油。这将严重影响反应的收率以并给后处理增加了难度，从反应工艺和原子利用率考虑，成本很高。使用氟卤烷烃高温裂解制全氟苯的方法简单、快捷，而且方便连续生产，但是自由基反应的复杂性致使产物的组成也比较复杂，给后处理带来了难度，同时反应底物的转化率较低，因此生产效率也较低。
应用[2]
全氟苯可以作为合成全氟代芳香化合物的重要中间体。与苯相同，全氟苯在紫外线照射下可以定量转化为其Dewar异构体2，以2为原料通过环加成等反应可以制备多种类型的氟碳化合物。近年来在开发液晶材料的研究中发现，使用全氟苯衍生出的液晶化合物具有较好的性能。
制备[2]
1.直接氟化法
制备全氟苯最早的报道来自于Mcbee、Lindgren和Ligett等人，先后使用BrF3、SbF5、锌粉处理六氯苯，可以得到少量的全氟苯，其他副产物有全氟、氟氯的环己烯和环己二烯化合物。同样是使用六氯苯作为原料，尝试使用无水KF来取代氯原子制备氟苯。反应在高压釜中进行，温度450～500℃，最后分离出C6F6(产率21%)和未完全氟代的氟氯苯(C6F5Cl：20%；C6F4Cl2：14%；C6F3Cl3：12%)。
2.脱氟化氢法
通过九氟环己烷碱液中脱氟化氢得到了全氟苯。但是九氟环己烷需要在150℃条件下由苯蒸汽与CoF3反应来制备，转化率较低限制了其应用。
3.高温裂解法
CFBr3在630～640℃的铂管中高温裂解制备全氟苯，收率以参加反应的CFBr3计算达到45%。除全氟苯，笔者亦分离出五氟溴苯(6%)和二氟四溴乙烷(2%)。
沿用Desirant的办法考察了反应管材质、反应温度、压力等条件的影响(表1)。发现：使用铂管，540℃，反应压力为0.456MPa，得到最高收率为55%。当反应在石墨管中进行以炭作填料，642～654℃，反应压力为0.101MPa，最高收率为30%。当反应管换成硼硅玻璃以铂为填料最高收率只有11%。当其对3种反应管分别继续提高裂解温度时，尽管溴的裂解率增大，但是全氟苯的收率是逐渐降低的。
使用内衬铂箔填料的镍管640℃裂解CFBr3制备C6F6，产率最高为48%。发现提高CFBr3的进料速度会使原料的转化率降低，而进料速度过慢会导致副产增加。使用镍管时产率为25%，在镍管中加入镍丝作为填料发现产率明显降低。作者还根据C2Cl2三聚得到C6Cl6推测CFBr3可能通过C2F2为中间体得到C6F6(CFBr3→CFBr2·CFBr2→C2F2→C6F6)。为了验证上述推理，分别裂解1，2－二氯二氟乙烯和1－氯－1，2－二氟乙烯的研究。将前者通过600℃的铂管，接触时间2.3min，得到全氟苯最高收率为14%。镍管的表面，650℃，全氟苯产率只有1%～2%。后者在450～1000℃分别于镍和铁填料的表面进行的裂解，亦没有观察到全氟苯的生成。但是当1，2－二氯二氟乙烯在625℃铂管表面裂解，吹扫气流由氮气换成氢气时，观察到非常微量的全氟苯生成。使用镍管铂填料分别裂解二氯氟甲烷和二溴氟甲烷制备全氟苯的研究，当使用前者为原料，750℃、接触时间为3.3s时，原料完全反应，产率为9%，副产物包括氯化氢、三氯氟甲烷、1，2－二氯二氟乙烯、四氯－1，2－二氟乙烷。二溴氟甲烷在555～765℃、接触时间为2～10s裂解时，均得到大于10%的产率，其中在715℃、接触时间9s时，最高产率为33%。
主要参考资料
[1] CN201711114677.8一种全氟苯的制备方法
[2] 全氟苯制备研究进展