2-萘基溴化镁的制备和应用

2020/9/3 9:22:59

背景及概述[1]

2-萘基溴化镁可作为医药合成中间体,可由2-溴萘、Mg粉反应制备而得,可用于制备膦手性中心钠盐等化合物。

制备[1-2]

报道一、在250mL的三口瓶中,通入氮气,加入0.05mol原料2-溴萘、0.06molMg粉、用60mL干燥四氢呋喃溶解,加入0.0004mol单质I2,加热至40℃搅拌至溶液由黄色变为无色,将上述混合溶液加热至80℃下,搅拌反应4h,此时无镁粉剩余,显示反应完全,生成格式试剂中间体2-萘基溴化镁。

报道二、量取11mmol 2-溴萘,称量22.2mmol镁粉,80℃反应2.5小时得到2-萘基溴化镁。

应用[1-2]

应用一、2-萘基溴化镁可用于制备如下化合物:

在250mL的三口瓶,通入氮气,加入0.03mol9-芴酮,用40mL干燥四氢呋喃溶解,缓慢滴加上述格式试剂2-萘基溴化镁溶液,加热回流15h,生成大量白色沉淀,然后冷却至室温,加入饱和NHCl4将格式盐转化为醇;反应完毕后,乙醚萃取,干燥旋蒸,过硅胶柱,得到略带黄色的固体叔醇化合物,HPLC纯度98.8%,收率73.8%;

应用二、2-萘基溴化镁可用于制备膦手性中心钠盐:室温中向40ml乙醚中加入5mmol二氯苯基膦,0℃向其中缓慢滴加溶解5mmol薄荷醇与5mmol吡啶的80ml乙醚溶液,过夜;-30℃重结晶得到手性膦酸酯。量取11mmol2-萘基溴化镁,-80℃缓慢滴加进溶解有5mmol膦酸酯的四氢呋喃溶液中,过夜;反应结束后加入饱和氯化铵溶液,萃取旋蒸过柱得到油状产物;将该产物溶解于四氢呋喃,常温缓慢滴加等摩尔的双(三甲基硅基)氨基钠,过夜,反应结束后,石油醚洗涤得到产品。最终产品:白色固体,产率:59%,ee值:92%。

参考文献

[1]CN201810942255.8一种以芴为核心的化合物、其制备方法及其在有机电致发光器件上的应用

[2]CN201810842737.6膦手性中心钠盐的制备方法

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