背景及概述[1]
4‑溴‑邻苯二胺是一种重要的化工原料，不仅可以作为分析试剂应用，还可用于制备各种不同的苯并咪唑和喹啉化合物。这两类化合物在医药、农药和高聚物方面有着广泛的应用。
制备[1-2]
报道一、
在1L的瓶中加入邻苯二胺80克和冰醋酸640mL，剧烈搅拌至溶液澄清，冰浴下滴加醋酸酐158克，升温至50度，反应1小时，液相跟踪直至原料邻苯二胺的峰面积小于0.5%；然后降温至25度后，加入溴化钠80克，搅拌均匀后，慢慢滴加30%的双氧水92克，滴加完毕后，室温搅拌2小时升温至50度反应2小时，液相跟踪直至中间体的峰面积小于1%；将上述反应液倒入2000克冰水（含亚硫酸钠9克）中，搅拌至红色消失，过滤得到白色固体，干燥后得到4‑溴‑邻苯二乙酰胺165克，纯度98.5%。
在氮气保护下将122克氢氧化钠投于3L的四口瓶中，加入1.2L的甲醇和0.4L的水，搅拌至溶清，该过程升温比较明显，可适度降温；快速加入4‑溴‑邻苯二乙酰胺165克，迅速升温到80℃，保温反应2个小时后将加热撤去，HPLC跟踪4‑溴‑邻苯二乙酰胺完全消失，将体系倒入2L的冰水中，水相用二氯甲烷萃取（1L×3），有机相用1L饱和碳酸氢钠洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏将二氯甲烷蒸出后得到棕红色固体110g，粗品用叔丁基甲基醚重结晶得到4‑溴‑邻苯二胺固体105克,纯度HPLC98.6%。
报道二、
在滴加瓶中加入双氧水与水将双氧水配制成浓度为13%，秤取13%浓度双氧水166g备用。在带有冷凝器的1L的玻璃反应烧瓶中加入邻硝基苯胺80g、甲醇187g、48%氢溴酸103g，开动搅拌，滴加已秤取的166g13%浓度双氧水，控制滴加反应温度在70℃，滴毕继续保湿反应3小时，用HPLC跟踪直至原料邻硝基苯胺的峰面积小于0.5%；然后降温至0℃后，抽滤，滤饼用水洗涤二次，最后得到橙红色4-溴邻硝基苯胺结晶状滤饼，折干品117.5g，纯度99.6%（HPLC），摩尔收率93%。
在1升压力釜中投入4-溴邻硝基苯胺200g、甲醇530、氨水2g，以及含60%水分的1%钯炭催化剂10g，用氮气置换空气后将反应物料加热至80℃，开始通入氢气，维持反应压力0.55MPa，直至氢气压力不吸收为至，加氢反应消耗氢气约6g。取样分析原料残留小于0.05%反应结束。关闭氢气阀门，冷却泄压，冷却至25℃以下，抽滤烘干得到4-溴邻苯二胺固体165克,纯度HPLC99.2%，摩尔收率95%。
应用[3]
CN201310677233.0公开了一种由硝基苯胺制备苯并咪唑类化合物的方法，其特征在于：以邻苯二胺为原料，采用NBS溴代法制备获得4-溴-2硝基苯胺，4-溴-2硝基苯胺经一种特殊的还原剂二亚硫酸钠还原为4-溴邻苯二胺，4-溴邻苯二胺与甲酸缩合反应得到5-溴苯并咪唑。本发明的优点在于：在传统苯并咪唑合成工艺的基础上，开发出了一种4-溴-2-硝基苯胺还原新方法，该方法的还原性价格相对便宜，还原性适中，副产物少，并且相对于常用强还原剂Pd-C，Fe/HCl等不易脱Br-。该方法具有成本低、产率高、产品纯度高、质量好的优点。
参考文献
[1][中国发明]CN201310043689.1一种4-溴-邻苯二胺的合成方法
[2][中国发明]CN201810460104.9一种4-溴邻苯二胺的制备方法
[3]CN201310677233.0一种由硝基苯胺制备苯并咪唑类化合物的新方法