α-环糊精的制备

2021/2/4 10:58:28

背景及概述[1][2]

环糊精(Cyclodextrins,通常简称为CD),是一类由淀粉或多糖在环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的由D-吡喃葡萄糖单元通过alpha-1,4-糖苷键首尾相连的环状化合物的总称,常见的有6、7和8个葡萄糖单元的分子,分别称为α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精。由于α-环糊精能与许多客体分子形成包合物,从而改变客体分子的物理和化学性质如溶解度、稳定性等,因此在食品、医药、农业、纺织、环保、化妆品、生物技术和分析化学等领域具有广泛的应用。


α-环糊精

应用[3]

α-环糊精空腔直径略小于β-环糊精,其溶解度是β-环糊精溶解度的8倍,相比于β-环糊精,α-环糊精具有独特的性质和特有的用途,更适于包合具有低分子量的分子,可以用于分子识别和纳米材料,并且是一种非常好的膳食纤维,在食品、医药等领域已显示出无可比拟的优势。虽然市场已大量销售α-环糊精产品,但由于α-环糊精生产成本较高,导致α-环糊精价格昂贵。

制备[2]

生产α-环糊精的方法主要有化学法和生物法,化学法是将马赛兰氏淀粉与四氯乙烷反应,生成α-环糊精粗品,再经过滤和水蒸汽蒸馏后得到纯度相对较高的α-环糊精(汪家铭;环状糊精生产应用及市场前景,精细与专用化学品,1998(02),19-20)。由于α-环糊精溶解度较大,所以化学法制备比较困难,而且会对环境造成较大污染,生物法目前被认为是极具应用潜力的方法。然而,有关生物法制备β-环糊精的报道较多,关于生物法生产α-环糊精的报道则较少。陈龙然从土壤中分离出一株地衣芽孢杆菌,该菌发酵得到的环糊精葡萄糖基转移酶(CGTase)作用于淀粉后,产物以α-环糊精为主,β-环糊精次之,二者比例为2.47∶1,环糊精总产率为29.8%(陈龙然,康培,冯明光,王雅芬,一株产环糊精葡萄糖基转移酶的地衣芽孢杆菌的选育、产酶条件及酶学特性,微生物学报,2005(01))。目前生物法生产α-环糊精主要问题在于:一、缺少优良菌种,市场上缺少高产率并且定向生产α-环糊精的环糊精葡萄糖基转移酶(CGTase);二、缺少α-环糊精相应的生产工艺,针对α-环糊精在水中溶解度较高的问题,需要制定一套高效、经济的分离提取方法。

具体方法:

1.按照15%的浓度将木薯淀粉和蒸馏水调和成浆,在85℃的条件下搅拌15分钟,使淀粉颗粒充分胀溶。

2.将PH值调为5,按照每克淀粉200个单位的比例加入CGT酶,然后加入体积占淀粉质量8%的正癸醇,反应6个小时。

3.用水蒸气蒸馏法分离出反应液中的正癸醇。

4.将温度调至50℃,再加入CGT酶,使比例达到每克淀粉400个单位;加入占淀粉体积20%的乙醇,然后反应10个小时。

5.将反应液直接过滤,收集滤饼,其中包括乙醇与α-环糊精形成的络合物沉淀以及没有反应的淀粉;将滤饼重新复溶,采用减压蒸馏法除去乙醇,待蒸馏结束后,过滤蒸馏液除去没有反应的淀粉,即可得到α-环糊精的水溶液;将水溶液蒸发浓缩,与2℃的低温环境中放置得到α-环糊精的结晶。

结果观察:淀粉的总转化率达到73%,产品中α-环糊精所占的比例高达86.7%,β‑CGT占13.3%。

主要参考资料

[1] 刘琼, & 范晓东. (2002). 环糊精高分子. 高分子通报(5), 41-48.

[2] 双少敏, 郭祀远, 李琳, 蔡妙颜, & 潘景浩. (1998). 相溶解度法测定β-环糊精-芦丁包合物的形成常数. 分析化学(5).

[3] 刘育, 厉斌, 张毅民, 卜显和, 李玉梅, & 陈荣悌. (1995). 超分子体系中的分子识别研究Ⅲ——环糊精双核铜配合物对芳香氨基酸的手性识别. 科学通报, 20, 36-39.

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