3-氟-2-硝基吡啶的两种制备方法报道

2021/5/18 11:12:50

背景及概述[1]

3-氟-2-硝基吡啶是一种有机中间体,可由3-氨基-2-硝基吡啶为原料通过重氮化反应制备得到。

制备[1-2]

报道一、

将亚硝酸钠(503.4 mg,73 mmol)在H2O(1.0 mL)中的溶液滴加到3-氨基-2-硝基吡啶(1.05 g,73 mmol)在34%氟硼酸(3.5 mL)中的搅拌混合物中。 在添加过程中,温度保持在-8°C至-2°C之间。将反应混合物在室温搅拌30分钟。 将悬浮液过滤,并将固体用34%氟硼酸(20mL)和乙醚(10mL)洗涤,在真空下干燥过夜以提供氟硼酸盐。氟硼酸盐在甲苯(50 mL)中回流3小时,用10%NaHCO3处理,并用CHCl3萃取3次。合并的萃取物在Na2SO4中干燥,过滤并浓缩以提供30mg(2.8%)的3-氟-2-硝基吡啶。

报道二、

将亚硝酸钠(20 g,288 mmol)在水(40 mL)中的溶液滴加到3-氨基-2-硝基吡啶(40 g,288 mmol)在34%氟硼酸(140 mL)中的搅拌混合物中。 在添加期间,温度保持在-8℃至-2℃之间。 0.5小时后,将悬浮液过滤并将固体用34%氟硼酸(35 mL),乙醚(80 mL)洗涤,并在室温下于高真空下干燥12 h,得到52 g氟硼酸盐的橙棕色固体 盐。 干燥的固体通过加热至120℃而分解。 分解后,将剩余的油用10%碳酸氢钠(80mL)溶液处理,并将混合物用二氯甲烷萃取。 合并的萃取物用硫酸钠干燥,过滤并在减压下除去溶剂,得到标题化合物,为浅黄色固体。

参考文献

[1] From PCT Int. Appl., 2008109613, 12 Sep 2008

[2] From PCT Int. Appl., 2006044355, 27 Apr 2006

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