背景及概述[1-2]
(E)-1-乙氧乙烯基-2-硼酸频那醇酯是一种有机中间体，可由乙氧基乙炔和4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷为原料通过一步催化反应制备得到，催化剂可选自二(环戊二烯基)氯化锆(IV)氢化物。
制备[1-2]
报道一、
在0℃向乙氧基乙炔(2.5g，35.7mmol，1当量)在DCM(60ml)中的搅拌溶液中添加4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(5.69ml，39.2mmol，1.1当量)和二(环戊二烯基)氯化锆(IV)氢化物(0.55g，2.14mmol，0.06eq)。将反应混合物在室温搅拌12h。起始材料消耗后，将反应混合物通过顶部具有硅藻土层的中性氧化铝垫过滤且用DCM(50ml)洗涤。所得滤液真空蒸发以得到粗(E)-1-乙氧乙烯基-2-硼酸频那醇酯，其为棕色液体(6.5g)。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm 1.25(s，12H)，1.25–1.29(m，3H)，3.81–3.91(m，2H)，4.43(d，J＝14.4Hz，1H)，7.03(d，J＝14.8Hz，1H)。
报道二、
在氮气氛下，在圆底烧瓶中，将在己烷(100g，710mmol)和DCM(996ml)中的乙氧基乙炔50％溶液在约0-5℃下搅拌。约0-5℃下，向该搅拌的溶液中一次性添加4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂环戊硼烷(113mL，781mmol)，随后添加双(环戊二烯基)锆盐酸盐(9.16g，35.5mmol)。允许该悬浮液(橙色)经约30min逐渐地温至室温。在约10min内发生溶解。将该反应混合物在室温下搅拌过夜(非常深红色)。向该反应溶液添加醚(2L)并将溶液用饱和水性NH4Cl洗涤。将溶剂在减压下去除，添加最少限度的DCM(100ml)，并将该溶液通过用硅藻土覆盖的氧化铝垫过滤。将该氧化铝用DCM洗涤，并将滤液溶剂在真空中去除，以产生呈非常深红色油的(E)-1-乙氧乙烯基-2-硼酸频那醇酯(114.9g，82％)。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ7.05(d，1H)，4.45(d，1H)，3.83(q，2H)，1.30(t，3H)，1.28(s，12H)。
参考文献
[1] From Indian Pat. Appl., 201611024887, 26 Jan 2018
[2] From PCT Int. Appl., 2016198908, 15 Dec 2016