6-氯嘧啶-4(3H)-酮的制备方法

2021/6/17 9:57:18

背景及概述[1]

6-氯嘧啶-4(3H)-酮又叫4-氯-6-羟基嘧啶,可由4,6-二羟基嘧啶为原料先氯代得到4,6-二氯嘧啶,再水解得到6-氯嘧啶-4(3H)-酮。

制备[1]

(1)4,6-二羟基嘧啶的制备

0.19mol金属钠溶于90mL乙醇中,升温至45℃,缓慢滴加0.15mol甲酰胺,有透明晶体析出,继续搅拌10min,升温至65℃,缓慢滴加0.10mol丙二酸二乙酯,析出白色沉淀,滴加完毕后升温至110℃,继续反应4h。冷却至室温,抽滤,滤饼加适量水溶解,搅拌下滴加浓盐酸调节pH至酸性,析出大量沉淀,搅拌30min,静置30min,抽滤,滤饼用冰水洗涤,干燥得4,6-二羟基嘧啶,黄色固体,m.p.>280℃,收率67.9%;1H NMR(400MHz,DMSO)δ:11.77(s,2H,2×OH),8.02(s,1H,C4N2H2),5.22(s,1H,C4N2H2);13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ:166.27,150.08,90.13。

(2)4,6-二氯嘧啶的制备

10.0mmol 4,6-二羟基嘧啶和11.0mmol三氯氧磷搅拌混合,升温至50℃,缓慢滴加11.0mmol三乙胺,产生白烟,滴加完毕后,升温至回流,反应2h。冷却至室温,加适量水猝灭,乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,减压旋蒸,石油醚重结晶得4,6-二氯嘧啶,白色固体,m.p.66~68℃,收率81.8%;1H NMR(400MHz,DMSO)δ:8.95(s,1H,C4N2H2),8.12(s,1H,C4N2H2);13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ:161.21,159.00,122.20。

(3) 6-氯嘧啶-4(3H)-酮的制备

6.0mmol 4,6-二氯嘧啶、4mL浓盐酸、12mL水和12mL二氧六环的混合液加热至80℃,用TCL监测反应,反应6h,然后反应液冷却至室温。减压下旋转蒸发除去溶剂,向残渣中加入适量水,乙酸乙酯萃取,减压旋转蒸发浓缩有机相,粗产物用乙醇重结晶,抽滤,干燥得6-氯嘧啶-4(3H)-酮,白色固体,m.p.194~195℃,收率82.7%。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910374680.6 嘧啶腙衍生物及其制备方法与应用

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