背景及概述[1]
氢化肉桂酸内酯又名二氢香豆素，二氢香豆素又称苯并二氢吡喃酮，具有甜润的草香香气，伴有甘草、桂皮、焦糖似的香韵；可作为香豆素的代替品(香豆素在食品中已被限制使用)，主要用于调配豆香、果香、肉桂等食用香精；是一类重要的香料和精细化学品。
制备[1]
目前合成二氢香豆素最常用的方法有两种：一种是以香豆素为原料催化氢化合成，另一种是以苯酚和丙烯酸为原料在无机酸或是路易斯酸 催化剂存在下合成；这两种方法都直接或是间接的用到了酚类化合物，而含酚废水在工业上较难处理，对环境污染较为严重，不符合绿色化学 发展的要求。后来John等人报道了以环己酮与丙酸低碳酯为原料经环合脱氢制得，但该方法脱氢要求高温、高压，条件较为苛刻，不符合环境 友好生产的要求；且该方法目前存在的主要问题是脱氢不完全，总会有一定量的香豆素存在，很难得到符合标准的产品。
CN201010107364.1提供一种无酚制备二氢香豆素的方法，包括如下步骤：
(1)、苯丙酸的合成
在高压釜中加入无水乙醇、肉桂酸和催化剂Raney Ni，温度控制 在80℃、压力在2～5MPa下加氢，至不再吸氢停止反应，冷却后滤除催 化剂Raney Ni，回收乙醇，得中间产物苯丙酸；其中无水乙醇、肉桂酸和Raney Ni的添加比例按无水乙醇∶肉桂酸∶ Raney Ni为12.5mL∶15.6g∶1g；
(2)、苯丙酰氯的合成
于带有机械搅拌、加料漏斗、温度计和带有鼓泡装置的回流冷凝管 的容器中，加入步骤(1)所得的苯丙酸，控温35℃左右，搅拌下滴加 氯化亚砜，控制滴加速率为3.3g/min，滴加约1h，滴加完毕后油浴加热 至回流2h，蒸馏回收过量的氯化亚砜，得中间产物苯丙酰氯；
(3)、1‑茚酮的合成
于装有机械搅拌、加料漏斗、温度计和带有鼓泡装置的回流冷凝管 的四口容器中加入氯化铝和石油醚，缓慢滴加步骤(3)所得的苯丙酰氯， 控温20℃～30℃，控制滴加速率为1.8g/min，滴加约1.5h，滴加完毕 后油浴加热至回流1h反应结束，冷却至40℃；冷却后将液体倒入盛有碎冰的容器中，用MTBE(甲基叔丁基醚)分 三次萃取后，合并有机层，水洗至中性，回收溶剂，剩余物减压蒸馏， 收集82℃～85℃/0.67kPa馏分，得中间产物1‑茚酮；其中氯化铝、石油醚和步骤(3)所得的苯丙酰氯的量按氯化铝∶石油醚∶苯丙酰氯为1g∶5mL∶1.1g；
(4)、二氢香豆素的合成
于装有磁力搅拌、空气冷凝管和温度计的容器中加入步骤(3)所得的1‑茚酮和甲酸，搅拌加热至35℃后，加入过氧尿素，控制反应温度 35℃～40℃，8h后结束反应，冷却至30℃；冷却后将液体倒入分液漏斗中，加水，分出上层油层，水层用甲苯分三次萃取，合并有机层，用饱和的NaHCO3溶液洗至pH为8～8.5，再水洗至中性后，水泵减压蒸馏回收甲苯，剩余物油泵减压蒸馏，收集馏 分98℃～100℃/0.67kPa，得最终产物二氢香豆素；其中1‑茚酮、甲酸和过氧尿素的量按1‑茚酮∶甲酸∶过氧尿素为 1g∶6mL∶2.5g。
本方法是由无酚制备二氢香豆素，可避免工业上含酚废水的产生；使用的原材料肉桂酸是商业化产品，所以反应原料易得，加氢、氯化、酰化以及Baeyer‑Villiger氧化所用的化学反应均为经典反应，操作简单。氧化以双氧水为绿色氧化剂，符合绿色化生产的要求。
应用 [2]
一、制备一种人工配制的香豆素
CN200910060254.1通过调香技术调配出一种香料混合物质，是香豆素的替代物，它具有单体香豆素近似的挥发香气，且宜于生产，符合安全法规，能替代香豆素在多范围香精配方中使用。本发明所采用的技术方案为：提供一种人工配制的香豆素，其特征在于，所述香豆素所选用的香原料及其重量百分比如下：
对甲氧基苯乙酮 15～20％；
香兰素 10～15％；
黎芦醛 10～15％；
苄醇 30～50％；
二氢香豆素 8～12％。
上述人工配制的香豆素的配制方法，其特征在于，所述配制方法为：在不锈钢容器内先将固体香原料香兰素、对甲氧基苯乙酮、黎芦醛和溶剂苄醇混合，然后将不锈钢容器堕入65℃高温水浴中加热，强力搅拌至完全溶解后，将不锈钢容器移出水浴自然冷至常温，加入二氢香豆素，再搅拌混合均匀即可包装为成品。
综上所述，本发明所提供的人工配制的香豆素及其配制方法具有如下优点：
1、人工配制的香豆素具有近似香豆素的香气，可使用于食品类等香精中；
2、配制工艺简单易行，所用香原料安全，易采购；
3、配方产品成本略低于香豆素采购单价。
二、制备一种烟香厚实香精
CN201711053925.2提供一种烟香厚实香精，该香精用于烟草加料、烟草加香，可有效增强烟香的醇厚感，将成熟烟草的本质香气完全释放，烟气柔顺，其香气丰富饱满、圆润，回味隽永。
本发明的技术方案如下：一种烟香厚实香精，其组成包括以下质量配比的组分：香荚兰提取物 20-30份、葫芦巴浸膏 0.5-5份、香紫苏内酯 5-15份、新洋茉莉醛 20-40份、丙位己内酯 4-12份、二氢香豆素 5-20份、独活酊2-10份、丙二醇 2-10份。本发明香荚兰提取物的特殊香型为主调，新洋茉莉醛具花香、青香、醛香和臭氧样香气，二氢香豆素的香豆素香气为配合，通过添加葫芦巴浸膏提 高卷烟香气的丰富性和香气质量，抑制烟的辛辣，具有较好的烟气满足感。
主要参考资料
[1] CN201010107364.1 一种无酚制备二氢香豆素的方法
[2] CN200910060254.1 一种人工配制的香豆素及其配制方法
[3] CN201711053925.2 一种烟香厚实香精