3,5-二氯-4-氟三氟甲苯的制备和应用

2022/5/17 11:46:00

背景及概述[1]

3,5-二氯-4-氟三氟甲苯是一种有机中间体,可用于制备2,6-二氯-对三氟甲基苯胺。2,6-二氯-对三氟甲基苯胺是一种医药、农药化学中间体,在医药、农药等领域有着十分广泛的应用。

制备[1]

在装有搅拌器、回流冷凝管和温度地1L三口反应瓶中,加入200克3,4,5-三氯三氟甲苯和200克氟化钾及500毫升环丁砜,然后加热至190℃,保温搅拌20小时后冷却至100℃。0.01MPa压力下蒸出200克粗品(含约10%环丁砜)。然后再升温至150℃减压回收环丁砜(可直接用于下一批反应)。200克粗品3,5-二氯-4-氟三氟甲苯直接用于下一步氨化反应。

应用[1-2]

应用一、

3,5-二氯-4-氟三氟甲苯制备2,6-二氯-对三氟甲基苯胺的方法如下:将210克粗品3,5-二氯-4-氟三氟甲苯和200毫升(0.892克/毫升)30%的氨水加入1L压力釜中,升温至180℃,然后保温搅拌24小时,冷却、出料、分层,分出下层油层(水层可以用于下一批反应);油层进行减压精馏,得165克(98.1%)2,6-二氯-对三氟甲基苯胺(熔点:32-34度)。

应用二、

3,5-二氯-4-氟三氟甲苯可用于制备作为杀虫剂的N-(杂)芳基吲哚衍生物2-[1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-1H-吲哚-3-基]-1,1,1,3,3,3-六氟-丙-2-醇,方法如下:

a)在1ml六氟丙酮中混悬100mg1H-吲哚并将其加热至90℃加热1小时。在该反应结束后,在真空下除去过量的溶剂,从而得到1,1,1,3,3,3-六氟-2-(1H-吲哚-3-基)-丙-2-醇,将其在不进行进一步纯化的情况下进一步进行反应。

b)在氮气气氛下,在1mlN,N-二甲基甲酰胺中溶解88.2mg1,1,1,3,3,3-六氟-2-(1H-吲哚-3-基)-丙-2-醇。然后,加入86.6mg溶解于1mlN,N-二甲基甲酰胺中的3,5-二氯-4-氟三氟甲苯,然后加入50.9mg碳酸钾。将该混合物在90℃下加热2小时。在冷却至室温后,加入2ml水/二氯甲烷(1∶1)并将该混合物搅拌30分钟,然后将其倾倒到用HM-N填充的过滤筒中。将该滤筒用20ml二氯甲烷进行洗涤。在除去溶剂后,将残余物用使用DaisogelC18-ODSAP柱的反相制备色谱进行纯化,用水/甲酸(10’000∶1)至乙腈/甲酸(10’000∶1)梯度洗脱。通过除去溶剂来分离出标题化合物。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN200610117340.82,6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN200680040823.0 作为杀虫剂的N-(杂)芳基吲哚衍生物

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