四氢化铝锂的制备和应用

2022/6/30 13:21:59

背景及概述[1]

四氢化铝锂即氢化铝锂(LiAlH4),于1947年首次合成。它是一种能还原有机官能团的强还原剂。

制备[1]

称取241.43g的六水氯化铝和42.41g的氯化锂,加水溶解,加入一定量的碳酸钠溶 液,待沉淀完全后,静置抽滤,固体干燥后经500-600℃的高温煅烧分解4小时后得氧化 物,氧化物在高压釜中,并加入CaH2为催化剂,在180℃和20kg/cm2氢压下固体加氢4-5 小时后得铝锂混合单质。在有机溶剂四氢呋喃中加入催化剂萘和TiCl4,通入氢气常温常 压下氢化4-5小时,可得四氢化铝锂产物。

应用[2-3]

CN201510256789.1报道了钆类造影剂中间体轮环藤宁的合成工艺,包括如下步骤:将化学计量摩尔比的三氟乙酸乙酯,加入到二乙烯三胺中,至反应结束,加入三乙胺和二碳酸二叔丁酯溶液,再次反应结束,加入氢氧化钠水溶液,水解,在所得化合物的乙醇溶液中加入BOC保护的氨基双乙酸二甲酯,反应结束,回收乙醇,即得成环的酰胺化合物,加入四氢化铝锂还原,再加入稀盐酸水解,加入氯化钠至饱和,析出固体,抽滤,干燥,即得1,4,7,10-四氮杂环十二烷。本发明的优点在于:1、本方法简便易于操作,反应步骤短,原料价廉易得,总体产率和产品纯度较原有方法大大提高;2、本方法环保性好;3、本方法后处理操作简单,高效。

CN201110188630.2报道了一种氟环唑中间体的制备方法,所述氟环唑中间体为2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯,该方法首先是在碱性催化剂的作用下,使对取代苯甲醛与氯乙酸乙酯反应生成环氧酯中间体,然后将环氧酯中间体通过加氢氧化钠的水溶液和稀硫酸进行水解、脱羧反应生成对取代苯乙醛,接着使对取代苯乙醛与邻取代苯甲醛反应生成氟环唑中间体2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯醛,最后2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)-丙烯醛经过四氢化铝锂还原生成氟环唑中间体。本发明工艺相对简单,各步反应均可在温和的条件下完成,成本较低,三废较少,目标产品的含量和收率均较高,适用于工业化生产。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200410028561.9 氢化铝锂的制备方法

[2] CN201510256789.1钆类造影剂中间体轮环藤宁的合成工艺

[3] CN201110188630.2一种氟环唑中间体的制备方法

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