3-溴甲基苯甲酸的衍生物在某些除草剂的合成中构成有价值的反应体。溴甲基芳族化合物理论上可由相应的甲基芳族化合物通过侧链溴化反应制备；在这方面可参照Houben-Weyl，第5卷，331页以下(1960)。然而，公知的是诸如羧基、烷羰基、氰基和硝基的电负性取代基显然阻碍反应，使得仅能获得很低的产率。
WO99/06339公开了在偶氮羧酸酯或偶氮腈存在下，并在氧化剂存在下，通过溴化相应的甲基芳族化合物制备取代的苄基溴化物的方法。在这种情况下，一个取代基是电负性的，并来自氟、氯、溴、烷氧基羰基、氰基和硝基。这种方法的缺点是要使用额外的氧化剂，以及并不总是满意的产率。EP-A 0292944描述了通过2-氯-3-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酸甲酯在四氯化碳中的自由基引发剂诱发的溴化反应制备3-溴甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸甲酯的方法。然后通过水解从后一种化合物获得游离酸3-溴甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸。
制备方法
具体考虑某些除草剂的制备时，理想的是直接制备3-溴甲基苯甲酸的方法。
现已发现2-卤代-3-甲基-4-烷基磺酰基苯甲酸可通过溴化成相应的3-溴甲基-2-卤代-4-烷基磺酰基苯甲酸，以很好的产率和很高的纯度转化。
A)在自由基引发剂存在下与N-溴琥珀酰亚胺进行溴化反应，或B)与元素溴进行溴化反应，并用曝光灯(photolamp)照射，制备通式(II)的3-溴甲基苯甲酸的方法，其中，在通式(I)和(II)中，R1是氟、氯或溴，和R2是(C1-C4)烷基。
用于变体A)的溴化反应的合适的自由基引发剂是商购的和本领域普通技术人员公知的自由基引发剂，例如二芳酰基过氧化物、偶氮羧酸酯和偶氮腈。其实例包括偶氮异丁腈和过氧化二苯甲酰。按照变体B)的用光照射用商购的曝光灯进行，而且理论上是本领域普通技术人员公知的。
除了非常高的产率和非常高的纯度外，根据本发明方法的另一个优点可认为是使用很少的有毒溶剂，而且最终产物的加工特别简单。
已发现用于根据本发明方法的合适溶剂是可认为对于溴化反应条件呈惰性的那些溶剂。它们包括例如诸如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯的卤代烃，以及诸如乙腈的化合物。已发现溶剂氯苯和乙腈对于方法变体A)是有益的，而溶剂氯苯、二氯甲烷和1，2-二氯乙烷对于方法变体B)是有益的。可以理解的是，也可以使用这些溶剂的混合物。
在两种方法变体中，反应通常在40-100℃，优选的70-100℃的温度下进行。在低沸点溶剂乙腈、1，2-二氯乙烷和二氯甲烷的情况下，优先选择在回流下反应。
在方法变体A)中，合适的是首先加入在溶剂中的带有N-溴琥珀酰亚胺(NBS)和自由基引发剂的通式(I)的化合物，然后逐渐加热。反应可非必须地通过加入少量溴来加速。优先选择使用过量的NBS。
在方法变体B)中，合适的是首先加入在溶剂中的通式(I)的化合物，然后在用曝光灯照射加热后滴加溴。优先选择使用过量的溴。
根据通式(I)和(II)的化合物在所用溶剂中的溶解度的不同，这些化合物被完全或部分溶解。它们一般是部分溶解，使其中一部分悬浮。两种方法变体中的反应一般在进行约2-6小时后完成。反应完成的准确时间可通过例如薄层色谱法或通过HPLC监测。