二苯甲酮亚胺的合成

2023/2/21 9:55:08 作者:小满

二苯甲酮亚胺是生物医药、化工、农药等领域的重要中间体。亚胺分子中含有碳-氮双键,通式R2C=NR1,其中R1和R2是烃基或氢时亚胺一般都不稳定往往难以分离,可当碳-氮双键与芳基相连时亚胺一般比较稳定,通常称为席夫碱,以二苯甲酮亚胺较为常见。

二苯甲酮亚胺的性状图.jpeg

二苯甲酮亚胺的合成

随着亚胺化合物在生物工程和医药行业的广泛应用其需求也随之增大,在合成方面的研究就显得尤为迫切。

Hantzch和Kraft早在1891年提出通过尿烷、酮的二氯取代物和五氯化磷反应制备二苯甲酮亚胺。后来Pickard和Vaughan提出纯氨分解法,利用格氏试剂-腈的复合反应再通过纯氨分解制得,该方法得到大量酮亚胺,但在分解反应中随着进一步反应副产物为粘性物质导致分离难度加大,且亚胺易水解从而影响收率,在53%-64%之间。1961年P.L.Pickard和T.L.Tolbert进行了改进,用无水甲醇替代氨来分解格氏试剂-腈的反应产物,不仅保留了纯氨分解的优点,反应时间也缩短不少,如各种烷基酮亚胺、芳基酮亚胺、杂环酮亚胺都能通过该方法制得,且产率也有所提高,在61%-81%之间。

另外二苯甲酮肟加热直接分解法也是实验室常用方法之一,以二苯甲酮肟为原料在二氧化碳催化下加热分解成二苯甲酮亚胺和二苯甲酮,产率59%-66%。然而目前工业化生产方法多选用酮和氨直接反应法,在氯化铵的催化下酮和氨反应直接合成二苯甲酮亚胺,该方法原料便宜、副产物少、收率可达85%-95%,但该方法对反应装置和条件要求较高。

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