双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备工艺

2023/5/11 9:04:39

简介

双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪又名Bemotrizinol,简称BTZ,是一种油溶性的有机化合物,添加于防晒乳中吸收紫外线,BTZ是广域性(宽频)的紫外线吸收剂,能吸收UVB以至UVA,它的吸收顶峰有两个,分别位于波长310及340nm处。其光稳定性极高,即使施予50MEDs(最小晒红剂量)之紫外线,仍能保有98.4%的量不被分解,与其他防晒剂例如阿伏苯宗混合还能抑制它们产生光分解反应。

BTZ现有合成工艺以2,6‑(2,4‑二羟基苯基)‑4‑(4‑甲氧基苯基)‑[1,3,5]三嗪(简称RET)为原料,以DMF作为溶剂,弱碱作为傅酸剂,以卤代异辛烷进行醚化反应,目前主要以溴代异辛烷及氯代异辛烷为原料进行,以溴代异辛烷为原料成本偏高,且产生含溴化物另行处理,以氯代异辛烷为原料,可以避免此类情况产生,但在现有报道中,都存在醚化反应时转化率及选择性低,过度反应的3‑取代产物偏高[1]。

图1 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的分子结构

图1 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的分子结构

制备

方法一:以RET和烷烃或取代烷烃为原料,以酰胺、脂族醇、腈、卤代烷烃、脂族烃、芳香烃中的一种作为反应溶剂,使双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的选择性提升了6~10%,过度反应的三取代产物降低了5~7%;醚化反应结束进行结晶和重结晶,经分离制得产品双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,进一步提升双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的选择性和收率,且反应使用的仲丁醇以及反应溶剂均易回收,能套用,降低了环保压力[2]。

方法二:将压力反应器清洁后干燥,然后投入383g2 ,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)三嗪(1.5mol)、666g间苯二酚单异辛烷基醚(3mol)和400g无水三氯化铝 (3mol),之后密闭反应器,用二氧化碳进行置换,除去反应器中空气;之后注入1915g超临界二氧化碳,开启反应器外循环温控系统,并开启搅拌,控制反应器内温度在25℃内;从取样阀处取样检测至2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)三嗪反应完全;室温下,连接二氧化碳回收系统,回收二氧化碳直至反应器压力为常压;之后向反应器内加入1568.5g甲苯,在25℃下充分搅拌后,过滤回收三氯化铝,甲苯相用300g水洗涤2次,之后减压回收甲苯至干;之后加入1400g乙醇结晶,过滤,干燥,最后得到583.5g双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪产品,收率为93%。

参考文献

[1] 王荣,刘启发,王中孝,孙勇. 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪防晒剂高选择性醚化的制备方法[P]. 安徽省:CN115894390A,2023-04-04.

[2] 刘洪强,魏佳玉,王松松. 一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法[P]. 安徽省:CN115772133A,2023-03-10.

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