简介
二苄醚是一种无色透明液体，具有浓郁的茉莉花香气，并带有果香香调，存在于多种天然精油中，是风信子、茉莉、栀子等精油的主要成分。作为一种重要的精细有机化工产品，二苄醚是一种成熟的、广泛使用的香料，主要用于配制茉莉花香型的香精；此外它还广泛用作树脂、染料、油脂、油墨等的溶剂。由于乙酸苄酯用途广泛，全球年需求量十分巨大[1]。
合成
图1 二苄醚的合成路线
方法一：室温下在N2下向搅拌的烷基卤化物（1mmol）在无水DMF（5mL）中的溶液中加入NaH（3mmol，60%在矿物油中）。将反应混合物在室温下搅拌24小时，并用H2O（2mL）骤冷。水层用EtOAc（20mL）萃取，有机层用H2O和盐水洗涤，用MgSO4干燥并真空浓缩。残留物通过柱色谱法（己烷-EtOAc）纯化，得到相应的二苄醚。收率99%。1H NMR（300 MHz，CDCl3）：δ=4.67（s，4 H），7.40-7.51（m，10 H）。13C NMR（125 MHz，CDCl3）：δ=72.45、127.95、128.09、128.73、138.66[2]。
方法二：在0℃下，向（Z）-丁-2-烯-1，4-二醇（2.0 mL，24.3 mmol，1.00当量）的THF（8 mL）溶液中小心地小份加入NaH（1.25 g，49.5 mmol，2.04当量）。将所得米色浆液在室温下搅拌1小时，然后用BnBr（8.7mL，73.1mmol，3.01当量）处理。将混合物在50℃下搅拌13小时，然后冷却至室温。在倒入饱和的NH4Cl水溶液（50mL）中后，用CH2Cl2（3 x 50mL）萃取水层。将合并的有机相用MgSO4干燥，过滤并真空浓缩。硅胶色谱法（己烷∶EtOAc 12:1至7:1梯度）提供澄清无色液体形式的二苄醚（5.48g，84%）。TLC：Rf=0.47（己烷：EtOAc 9:1；UV，KMnO4）。
图2 二苄醚的合成路线
在0°C、Ar气氛下，将苄氧基三甲基硅烷（142 mL，0.721 mmol）和三乙基硅烷（116 mL，0.727 mmol）添加到无水氯化铁（III）（5.3 mg，0.033 mmol）与3-苯基丙醛（79 mL，0.601 mmol）在硝基甲烷（2 mL）中的悬浮液中。在室温下搅拌10分钟，并用磷酸盐缓冲液（pH 7，20mL）骤冷反应混合物。用CH2Cl2提取有机材料，并用盐水洗涤。用Na2SO4干燥并通过硅胶上的TLC分离得到标题化合物二苄醚。
参考文献
[1]毛利民,邹晓虹,郭涛等.二苄醚法合成乙酸苄酯[J].武汉工程大学学报,2010,32(09):26-30.
[2]Iwanami, Katsuyuki; et al. A highly efficient method for the reductive etherification of carbonyl compounds with triethylsilane and alkoxytrimethylsilane catalyzed by iron(III) chloride. Synthesis (2005), (2), 183-186.