简介
吖啶酮具有色光鲜艳、着色力强和牢度优异的特点，广泛应用于汽车涂料、油墨、油漆、高档塑料树脂、软质塑胶制品等方面的着色，具有重要的应用价值和广阔发展前景[1]。其合成方法主要有：(1)丁二酸二甲酯法；(2)对苯二酚法；(3)二溴对苯二酸法；其中丁二酸二甲酯法最为常用。
图1 吖啶酮的性状
合成
图2 吖啶酮的合成路线
方法一：向0.047摩尔反应物中加入20毫升（0.37摩尔）93.4%硫酸。在不加热的情况下搅拌混合物，直到酸完全溶解。将反应器置于微波系统中，并将反应器中的温度升高至90°C。定期从反应混合物中取样进行分析。120小时后，将混合物倒入300毫升加热至80-90°C的水中。过滤产品并用碳酸钠溶液处理，以去除痕量的二苯胺基-2-羧酸。过滤沉淀物，并在90°C的烘箱中通过强制空气循环进行干燥得到标题化合物吖啶酮。合成路线如图2所示[2]。
方法二：将2-苯甲酰基苯甲酸（1.130g，0.5mmol）和Nafion-H（400mg，35wt%）在1，3-二氯苯（30mL）中的混合物回流3小时。通过GC/MS分析监测反应完成。在溶液热的同时滤出固体树脂磺酸，并在真空下蒸发滤液。将残余物从CH2Cl2中重结晶，再通过硅胶柱层析纯化得到标题化合物吖啶酮，产率85%。合成路线如图2所示。
图3 吖啶酮的合成路线
将CsF（1.0 mmol）、2-氨基苯甲酸酯（0.25 mmol）和甲硅烷基三氟甲磺酸酯（0.28 mmol）加入10 mL无水THF中。将反应溶液在65°C下搅拌24小时。使反应混合物冷却至室温。用乙醚（25 mL）稀释，并用盐水（25 mL）洗涤。用乙醚（2 x 25 mL）重新提取水层。合并有机层，用（MgSO4）干燥。在减压下过滤并去除溶剂。用硅胶快速色谱法纯化残留物，得到产物吖啶酮。合成路线如图3所示。
参考文献
[1] 李祥金,李晓兰,刘子洋等.吖啶酮中间体的绿色合成工艺[J].化工管理,2021(22):148-149.
[2] Zhao, Jian; et al. Synthesis of Xanthones, Thioxanthones, and Acridones by the Coupling of Arynes and Substituted Benzoates. Journal of Organic Chemistry (2007), 72(2), 583-588.