简介
2-丁烯具有零ODP和较 低的GWP值，毒性低，在化工领域可作为聚合物单体、电子刻蚀气、电子清洗剂、灭火剂、绝缘 气、制冷剂、医药中间体等，这类不饱和含烯烃大多具有良好的环保和化学性能[1]。
合成
图1 2-丁烯的合成路线
将干燥异丁醇（<1wt%水）通过预热器加入填充有商业γ-氧化铝脱水催化剂（BASF AL-3996）的固定床管式反应器中。反应器内温度保持在325°C，反应器压力为大气压。异丁醇的WHSV为5小时。反应器中主要生产异丁烯和水，并在20°C的气液分离器中分离。未反应异丁醇含量<1%，转化率>99.8%。气相GC-FID分析表明，其为95%的标题化合物2-丁烯。最终通过高效制备液相纯化得到纯度为98%的2-丁烯。其合成路线如图1所示[2]。
图2 2-丁烯的合成路线
分别称量5.5 mg Rh（CO）2acac（乙酰丙酮酸盐）和200 mg配体53，各自溶解在5 g甲苯中，混合并在90°C下用10 bar合成气（CO:H2=1:1）处理（预活化）。1小时后，将混合物减压。然后使用压力锁加入9.9g 1-丁烯，通过合成气（CO:H2=1:1）设定17巴的总压力，并在90°C下进行2小时的加氢甲酰化（109ppm的Rh；配体53:Rh摩尔比≈10:1）。在指示的反应时间后，将高压釜冷却，在冷阱上小心减压，并通过气相色谱法分析收集的反应产物混合物（反应器和冷阱）。通过分析得到2-丁烯的产率为92%。其合成路线如图2所示。
图3 2-丁烯的合成路线
在真空下蒸馏反应混合物以在干冰/异丙醇浴的冷阱中收集2-丁烯（顺式和反式的混合物）和丁烷。通过1H NMR测量2-丁烯和丁烷的CDCl3溶液。将炸弹反应器中的残留物溶解在CHCl3（10 mL）中。用H2O（2 x 10 mL）萃取去除HOTf。加入正戊烷（10mL）以沉淀[Ir（H）2（NCCH3）2（PPh3）2]OTf的米色微晶。通过过滤收集混合物。用正戊烷（3 x 10 mL）洗涤混合物。在真空下干燥混合物得到标题化合物2-丁烯。其合成路线如图3所示。
参考文献
[1]李法社,林守龙,陈勇等.2-丁烯简化机理构建及路径分析 [J]. 热科学与技术, 2023, 22 (04): 334-340. DOI:10.13738/j.issn.1671-8097.021026
[2]于万金,曾群,程浩等. 2-丁烯的合成与应用研究进展 [J]. 浙江化工, 2022, 53 (11): 1-8.