简介
苄基乙烯基醚作为单体使用，合成高聚物和精细化工中间体，可对高分子结构改性、交替共聚和嵌段共聚等目的，可应用于防水 涂料、纸张船舶等的表面图层、医药吻合剂和牙齿固定剂、建 筑减水剂等领域；苄基乙烯基醚作为活性稀释剂使用，解决了 此类活性剂毒性大、易挥发、粘度低等问题。正是由于这些广泛用途，使人们对其需求日益增长[1]。
合成
图1 苄基乙烯基醚的合成路线
将三氟乙酸钯（6.7 mg=0.02 mmol=0.5 mol%，相对于薄荷醇）和4，7-二苯基菲咯啉（6.7 mg）溶解在10.4 mL（80.5 mmol）丁基乙烯基醚中。向黄色溶液中加入苯甲醇（628 mg=4.0 mmol）和三乙胺（0.4 mL≈300 mg≈0.3 mmol≈5滴）。密封烧瓶。将溶液在75°C下搅拌13小时，通过GC分析溶液的时间样本，这表明达到了平衡。通过使溶液通过活性炭的短塞，有效地去除催化剂。然后通过硅胶柱色谱纯化得到标题化合物苄基乙烯基醚。合成路线如图1所示[2]。
图2 苄基乙烯基醚的合成路线
在5小时内，通过注射泵将氢化三丁基锡（58 mg，0.20 mmol）、内标n-Bu3SnH（58 mg、0.20 mmol。将混合物再连续回流2小时（亚磷酸盐在使用前经过仔细蒸馏以除去所有磷酸盐，GC证据）。用GC测定产品确定得到标题化合物苄基乙烯基醚。合成路线如图2所示。
图3 苄基乙烯基醚的合成路线
向用无水乙烷饱和的THF（10mL）中加入聚苯乙烯结合的硒基溴化物1（1.0g，1.18mmol）。聚合物的深红色立即消失，混合物在r.t.下搅拌5分钟。除去溶剂后，获得含有Br（1.14mmol）的黄色树脂2，然后在DMF（8mL）中溶胀。在氮气氛下加入K2CO3（0.25克，1.8毫摩尔）、NBu4I（0.018克，0.05毫摩尔），KI（0.025克，0.15毫摩尔）和苯酚3a-i（2.0毫摩尔）在DMF（2毫升）中的溶液。将混合物在r.t.下搅拌10小时，然后过滤，依次用HOAc（约2.0当量）、H2O、THF（2×5mL）、MeOH（2×5mg）和CH2Cl2（2×5L）洗涤聚合物。将洗涤过的树脂4用THF（15mL）预溶胀，然后用30%过氧化氢（1.5mL，17.4mmol）处理，并在r.t.下搅拌30分钟。然后滤出树脂并用Et2O（4×3mL）漂洗。滤液用Et2O提取，有机提取物用水洗涤，用无水MgSO4干燥并浓缩，得到产物苄基乙烯基醚。合成路线如图3所示。
参考文献
[1]李瑞端;胡靓;栗晓宁. 苄基乙烯基醚的合成方法及其工艺研究 [J]. 广东化工, 2023, 50 (09): 14-16.
[2]Sheng, Shou-Ri; et al Polymer-supported β-bromoethyl selenide: An efficient reagent for the synthesis of aryl vinyl ethers. Synthesis (2004), (17), 2833-2836.