苯氧乙酸烯丙酯的合成

2024/2/6 9:08:16 作者:南星

背景技术

苯氧乙酸烯丙酯,英文名称:Allyl phenoxyacetate,CAS号:7493-74-5,分子式:C11H12O3,分子量:192.21,EINECS号:231-335-2,沸点:265-266°C(lit.),密度:1.102g/mL at 25°C(lit.),蒸气压:7Pa at 20℃,折射率:n20/D1.516(lit.),FEMA:2038|ALLYL PHENOXYACETATE,闪点:>230°F,储存条件:under inert gas(nitrogen or Argon) at 2-8°C,香型:fruity,水溶解性:practically in soluble,气味(Odor):为洋甘菊气味,是无色至淡黄色液体。

苯氧乙酸烯丙酯

有文献报道,苯酚和氯乙酸在40%NaOH溶液中进行Williamson反应,产物经酸化后得86.6%的苯氧乙酸。酯化反应以浓硫酸作催化剂,虽价廉易得,但腐蚀性较大,有三废污染。因此,本文通过改变加料顺序和加料方式,对苯酚和氯乙酸的Williamson反应加以改进,使苯氧乙酸的收率达到95.4%,并以活性碳负载磷钨酸作催化剂,催化苯氧乙酸和烯丙醇的酯化反应,取得了良好的结果。

合成方法

1、苯氧乙酸的合成

在装有电动搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口瓶中加入苯酚9.4g(0.1mol),搅拌下加入17ml 6mol/LNaoH的水溶液,待反应完毕后加入稍过量的氯乙酸,在冰水浴冷却的条件下缓慢滴加19ml 6mol/LNaoH的水溶液,滴毕升温并保持温在80℃-85℃反应1.5h后加入适量热水溶解,然后用浓HCl酸化至PH=1,冷却后析出的结晶经过滤,蒸馏水洗涤,干燥得苯氧乙酸。

2、苯氧乙酸烯丙酯的合成

在装有搅拌器、温度计和带有分水器的回流装置的100mL四口瓶中加入苯氧乙酸15.2g(0.1mol)和一定量的烯丙醇、甲苯和自制的催化剂活性碳负载磷钨酸,加热回流分水至无水珠出现为止。在常压下蒸出甲苯及剩余的烯丙醇,小心地将烧瓶中剩余的液体倾至分液漏斗(催化剂留在烧瓶内,可供下一次酯化反应使用),并依次用水、饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤至中性,水相合并后用乙醚萃取,合并有机相。常压蒸出乙醚和残留的甲苯,减压蒸馏收集100℃/133.3Pa~102℃/133.3Pa的馏分得苯氧乙酸烯丙酯。

参考文献

[1]孟庆朝,董玉环,苯氧乙酸烯丙酯的合成[J].合成化学,2004,12(2):201-203.DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2004.02.027.

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