对乙氧基苯乙酸——合成杀虫剂乙氰菊酯的中间体

2024/3/5 14:01:54 作者:云霄

对乙氧基苯乙酸是一种重要的有机合成中间体,目前在国际上也被广泛用于燃油添加剂,本文将介绍其制备步骤以及得到乙氰菊酯的合成路线。

对乙氧基苯乙酸

对乙氧基苯乙酸的制备[1]

溴乙烷法:在配有搅拌器,温度计,回流冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入对羟基苯乙酸,钠和无水乙醇,搅拌,反应制得乙醇钠。待钠全部溶解后,升温,滴加溴乙烷,1h 内滴完,保温数小时。反应完毕,抽滤,浓缩后倒入水中。用1 mol/L 盐酸酸化,直至pH=1 产生大量固体。抽滤,用水重结晶,得到白色固体对乙氧基苯乙酸。

硫酸二乙酯法:在配有搅拌器,温度计,回流冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入对羟基苯乙酸,氢氧化钠水溶液,搅拌至固体溶解,冷却至室温,滴加硫酸二乙酯,滴毕,室温下搅拌 30 分钟后升温至反应温度。反应结束后冷却至室温,稀硫酸酸化,直至pH=1,过滤,用水重结晶,得到白色固体对乙氧基苯乙酸。

乙氰菊酯的合成

背景

除虫菊酯类杀虫剂有着广谱、高效、环境友好等特点,符合当代农药发展要求;乙氰菊酯作为一种拟除虫菊酯类杀虫剂,在具备上述优点的同时,对水生生物低毒,这使其在水稻害虫防治方面比其他同类杀虫剂有着优势。国内对乙氰菊酯的需求日益增加,对乙氰菊酯合成路线的探索有着重要的现实意义。

合成路线

以对羟基苯乙酸为起始原料,经Williamson醚化、酯化、Claisen酯缩合、Aldol缩合、卡宾加成、酯水解六步反应得到了重要中间体乙氰菊酸;由间苯氧基苯甲醛经加成反应得到氰醇;最后由菊酸与氰醇缩合得到的最终产物经核磁、质谱、红外等方法进行结构测定,确定为目标产物乙氰菊酯,产品总收率约35%,含量大于90%[2]。 在该合成路线中,合成了对乙氧基苯乙酸、对乙氧基苯乙酸乙酯、2-(4-乙氧基苯基)-3-羰基丁二酸二乙酯、2-(4-乙氧基苯基)丙烯酸乙酯、2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷甲酸乙酯、2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷甲酸及3-苯氧基-α-氰基苄醇七个中间体化合物,各化合物的结构及纯度均经分析测定。 此种乙氰菊酯合成工艺原料廉价易得,工艺操作简便,反应条件温和,具有较高的工业应用价值。

参考文献

[1] 丛杉,王涛,沈德隆,孙娜波. 对乙氧基苯乙酸的合成研究. [J] 精细化工中间体. doi:10.3969/j.issn.1009-9212.2006.06.010

[2] 丛杉. 拟除虫菊酯类杀虫剂乙氰菊酯的合成研究. [D] 浙江工业大学.

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