N'N-二环已基碳二亚胺DCC

2024/3/22 9:34:56 作者:谷雨

N,N'-二环己基碳二亚胺(简称为DCC)是一个常用的脱水剂,化学式为C13H22N2,在多肽合成时尤其重要。

N,N'-二环己基碳二亚胺

性质

N'N-二环已基碳二亚胺为白色有气味的晶体,熔点很低,可溶于二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈和二甲基甲酰胺,但不溶于水。

分子中的C-N=C=N-C一部分不是平面结构,为正交排列,类似于丙二烯。它有以下共振式:

RN=C=NR↔RN+≡C−N−R↔RN−−C≡N+R

化学反应

N'N-二环已基碳二亚胺作失水剂,可用于酰胺、腈和酮的合成,自身转化为同样不溶于水的二环己基脲(DCU)。它也可使二级醇发生构型翻转。

Moffatt氧化:DCC和二甲基亚砜(DMSO)的混合溶液是Pfitzner-Moffatt氧化反应的氧化剂,可以将醇氧化为醛/酮。反应控制在醛一步,不生成羧酸。

N,N'-二环己基碳二亚胺的Moffatt氧化反应

失水:DCC使醇失水,经由O-酰基硫脲中间体,生成烯烃。

RCHOHCH2R′+(C6H11N)2C→RCH=CHR′+(C6H11NH)2CO

构型翻转:二级醇与DCC和甲醛混合得到甲酸酯类,再用甲醇钠之类的碱处理,发生皂化反应,得到发生构型翻转的醇。

酯化:DCC和催化量的4-二甲氨基吡啶(DMAP)作用下,醇(包括一些三级醇)可与羧酸发生酯化反应。

合成方法

DCC的制取方法有:

1、环己胺和环己基异腈在乙酸钯、碘和氧气作用下,偶联生成DCC,产率可达67%:

C6H11NC+C6H11NH2+O2→(C6H11N)2C+H2O

2、两分子环己基异氰酸酯在OP(MeNCH2CH2)3N催化下缩合生成DCC,产率92%:

N,N'-二环己基碳二亚胺的合成路线图

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