简述
3-溴-4-羟基苯甲醛是重要的精细化工中间体,一直应用在化工,医药,农产品,化妆品等行业,在药物合成及化工投产当中同样发挥着重要作用[1]。
实验研究3-溴-4-羟基苯甲醛在离子液体氯化烯丙基-3-甲基咪唑([Amim]Cl)中的水解反应,考察了反应温度,反应时间以及氢氧化钠,EAmim]C1和催化剂的用量等对水解反应的影响。确定水解反应的优化条件如下:反应温度100℃,反应时间2h,催化剂用量为6.4g/mol反应物,[Amim]Cl用量为1.2L/mol反应物,水解反应产率83.6%,产品纯度达99.4%。在该研究中,离子液体[Amim]Cl回收简单,可以重复使用10次[2]。
合成方法
以对羟基苯甲醛为原料,H2O2/HBr为溴化剂可以制备得到3-溴-4-羟基苯甲醛。对有关合成工艺进行研究,确定优化工艺条件如下:n(p-HBA):n(H2O2):n(HBr)=1:1.2:1.8,反应温度20 ℃,时间140 min,反应收率达70.04%。该工艺具有操作简单,环境污染少等特点[3]。
除上述方法,文献还报道了另一种制备方法,包括以下步骤:(1)步骤(1)得到的对羟基苯甲缩醛与溴素进行溴化反应,得到3-溴-4-羟基苯甲缩醛;(2)对步骤(1)得到的3-溴-4-羟基苯甲缩醛进行水解反应,反应完全后经过后处理得到所述的3-溴-4-羟基苯甲醛。该制备方法通过将醛替换为缩醛进行溴化反应,既有效地避免了二溴代产物的生成,还提高了一溴代产品的收率和纯度,更加便于工业化[4]。
分析测定
采用气相色谱法在5%OV 7/ChromosorbW AWDMCS色谱柱上可以实现3-溴-4-羟基苯甲醛的分离和测定。该方法操作简便,快速,准确可靠,对同一试样的5次平行独立测定的标准偏差为1.44%,变异系数为1.64%,标准加入法回收率达98.48%~101.8%[5]。
参考文献
[1]印浩.对羟基苯甲醛溴代物溶剂结晶分离过程的固-液相平衡研究[D].扬州大学,2020.
[2]刘长春.离子液体[Amim]Cl中3-溴-4-羟基苯甲醛的水解反应研究[J].化学世界, 2009(4):3.DOI:10.3969/j.issn.0367-6358.2009.04.014.
[3]苏醒,祝钧,张颂培.3-溴-4-羟基苯甲醛合成工艺改进[J].化学试剂, 2009, 31(10):3.DOI:CNKI:SUN:HXSJ.0.2009-10-025.
[4]王钰,刘辉,李景波,等.一种3-溴-4-羟基苯甲醛的制备方法.CN201911013014.6.
[5]施介华,王胜利,朱文明.气象色谱法测定3-溴-4-羟基苯甲醛研究[J].浙江工业大学学报, 2000, 28(1):4.DOI:10.3969/j.issn.1006-4303.2000.01.012.