介绍
氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐的化学式为2C18H33PCl2Ni，外观为黄色结晶粉末。它属于磷酸镍盐，可以作为多种镍催化的前催化剂，广泛应用于有机合成中的交叉偶联反应、碳-碳键形成反应和碳-杂原子键形成反应。
图一 氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐
合成
将0.55g（2.5mmol）二氯化镍加入5mL乙醇中，搅拌加热，使材料溶解，停止加热。氮气保护作用小，搅拌下滴加1.40g（5.0mmol）三环己基膦于55mL乙醇溶液中，0.5小时内完成添加；搅拌并将混合物加热至80°C，1.0小时后停止加热，自然冷却至室温。将所得乙醇溶液在压力下蒸馏，回收约50mL乙醇，将残渣冷却至室温，过滤，5mL纯水洗涤，5mL甲醇洗涤，干燥（泵送空气），产品氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐的质量为1.63g，收率为83.6%[1]。
图二 氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐的合成
在“A Broadly Applicable Strategy for Entry into Homogeneous Nickel(0)Catalysts from Air-Stable Nickel(II) Complexes”这篇文章中，氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐的合成过程如下：首先，在一个100 mL圆底烧瓶中加入NiCl₂·6H₂O（17.42 mmol, 4.141 g）和无水乙醇（55 mL），并加入磁力搅拌子。烧瓶用橡胶塞密封后，通过氮气鼓泡15分钟以去除溶液中的氧气。随后，在氮气保护下一次性加入三环己基膦（tricyclohexylphosphine, dpcy，38.32 mmol, 7.672 g，7.13 mL）。接着，将混合物加热至80°C并回流30分钟，之后冷却至室温。冷却后，将烧瓶置于冰浴中进一步冷却至0°C，维持10分钟。通过真空过滤收集生成的固体产物，并用乙醇（5 mL）洗涤两次。最后，将固体在真空中干燥，得到橙色粉末状的产物氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐，产率为98%。这种合成方法简单高效，利用了廉价的NiCl₂·6H₂O作为镍源，通过与三环己基膦反应生成了空气稳定的镍(II)配合物，为后续的镍催化反应提供了方便易得的前催化剂[2]。
图三 氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐的合成2
参考文献
[1]Current Patent Assignee: SINOCHEM - CN111848695, 2020, A.Location in patent: Paragraph 0027-0029.
[2]Standley, Eric A.; Smith, Stacey J.; Mueller, Peter; Jamison, Timothy F.[Organometallics, 2014, vol. 33, # 8, p. 2012 - 2018].