五氟丙酸乙酯英文名：Ethyl pentafluoropropionate，别名全氟丙酸乙酯、2,2,3,3,3 - 五氟丙酸乙酯，无色透明液体，易溶于有机溶剂，难溶于水；化学活性较高，为含氟酯类中间体，需惰性氛围低温密封保存。五氟丙酸乙酯为含氟精细有机合成中间体，多用于医药中间体合成、含氟聚合物改性、氟化试剂制备。
反应信息
氩气环境下，在在一个装有搅拌棒的干燥的250mL双颈圆底烧瓶中，加入1‑溴‑4‑甲氧基‑2‑(甲氧基甲氧基)苯(20mmol)和80mL无水THF，冷却到‑78℃，通过注射器向反应瓶中加入nBuLi(21mmol)。在相同温度下搅拌1小时后，通过注射器加入五氟丙酸乙酯(30mmol)，反应混合物在相同温度下搅拌3小时。然后，用稀HCl(60mL)淬灭反应，再用EtOAc(100mLX3次)萃取混合物。合并的有机层在MgSO4上干燥，然后过滤并空分浓缩。残留物溶解在氯化氢的乙酸乙酯溶液(50mL，3.0M)中。在室温空气中搅拌2小时后，真空浓缩混合物，残留物经硅胶柱层析纯化得到中间体，淡黄色油状物4.7g，产率为87％[1]。
4,4,5,5,5-五氟-3-氧代-戊酸乙酯的合成：在氮气下将乙醇钠(7.49g,0.11mol)悬浮于甲基叔丁基醚(无水,200ml)中。在搅拌下逐滴添加2,2,3,3,3-五氟丙酸乙酯(14.8ml,0.1mol),然后加入乙酸乙酯(10.7ml,0.11mol)。在环境温度下继续搅拌45分钟,在50下搅拌1小时,并在环境温度下搅拌过夜。将混合物冷却至0℃，并用HCl(1M,80ml)酸化,加入盐水(80ml),分离各层,并用甲基叔丁基醚(80ml)反萃取水层。合并的有机层经Na2SO4干燥,并减压浓缩,得到14.6克(0.062mol,62%收率)。1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ11.96(s),5.59(s),4.11-4.26(m),3.70(m),1.21-1.29(m)[2]。
将1‑(3',5'‑双(三氟甲基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑基)乙‑1‑酮(4g，12mmol)溶于THF(50mL)。将混合物冷却至0℃，并加入NaH(1.44g，60mmol)。将反应混合物搅拌20分钟，然后加入2,2,3,3,3‑五氟丙酸乙酯(6.9g，36mmol)。移去冷浴，并将混合物搅拌过夜。将所述溶液在减压下浓缩，加入水(20mL)，然后加入HCl(6M，15mL)。将混合物以乙酸乙酯(300mL)萃取。有机相以水(50mL)和盐水(50mL)洗涤，以MgSO4干燥并旋转。通过在二氧化硅(DCM作为洗脱液)上过滤来纯化粗制物质，得到淡红色固体的1‑(3',5'‑双(三氟甲基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑基)‑4,4,4‑三氟丁烷‑1,3‑二酮(产率：3.2g，62％)[3]。
参考文献
[1] 上海交通大学. 一种含二芳基氟烷基叔醇骨架的氟烷基化合物及其应用:CN202410755452.4[P]. 2025-12-12.
[2] 英特维特国际股份有限公司. 改进的制备取代的丁烯酸的方法:CN201580025915.0[P]. 2017-02-22.
[3] 克雷多西斯有限公司. 铈(IV)络合物及其在有机电子组件中的用途:CN202080064076.4[P]. 2026-02-17.