背景及概述
7-溴靛红（又名7-溴吲哚-2,3-二酮）外观与形状表现为白色至棕色至红色固体、粉末、晶体、结晶粉末或大块，分子式为C8H4BrNO2，分子量226.03。可溶于N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，氢氧化钠水溶液，一般用于染料中间体和医药中间体等。对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激性，对眼睛有严重损害的风险。
制备
本文以邻卤代苯胺和水合氯醛、盐酸羟胺为原料，通过Sandmeyer异亚硝基乙酰替苯胺合成法制备得7-溴靛红[1]，其合成路线图如下图所示：
图1 7-溴靛红的合成路线图
实验操作：
N-(2-卤苯基)-2-异亚硝基乙酰苯胺的合成
向100mL带搅拌的四口烧瓶中，依次加入25 mL水，10 mL(0.12 mol)浓盐酸，0.09 mol邻卤代苯胺制得邻卤代苯胺盐酸盐备用。在另一250mL四口烧瓶中加入100mL水，71.60g(0.50 mol)无水硫酸钠，搅拌升温至35℃溶解后，加入16.50g(0.10mol)水合氯醛，滴加入上述邻卤代苯胺盐酸盐，最后加入20.00g(0.29 mol)盐酸羟胺。加料毕，搅拌加热反应，80℃反应3小时，薄层色谱(TLC)监控。反应毕，反应液冷却至0℃后，过滤，洗涤，干燥，化合物 3。酸性滤液在下一批次投料中替代水循环套用。
7-溴靛红的合成
在250mL四口烧瓶中，将0.05 mol N-(2-卤代苯基)-2-异亚硝基乙酰苯胺分批加入至20ml浓硫酸中，加料过程温度控制在60~70℃，加料毕，升温至80~85 ℃搅拌反应，TLC监控，反应毕，在剧烈搅拌下将反应液倒入200g碎冰中灭，搅拌1h后，过滤、干燥得7-溴靛红。黄色固体7-溴靛红，收率88.37%，含量 97.91%，熔点 194~195 ℃。
结构确证
H NMR(DMSO，400 MHz)，δ:7.02(t，J=7.5 Hz，1H，Ar-H)，7.51(d，J-7.2Hz，1H，Ar-H)，7.79(q，J=8.1 Hz，1H，Ar-H)，11.33(S，1H，N-H)。
13C NMR(100 MHz，CDCl3)，δ:119.1，122.8，124.6，126.1，137.4，143.6，160.6，182.3。
元素分析，C8H4BrNO2，实测值(计算值)，%:C42.51(42.51);H 1.79(1.78)。
参考文献
[1] 刘长春. 7-卤代吲哚的合成工艺研究. [J] 精细石油化工. 第35卷第3期 2018年5月.