靛红早在19世纪就被合成出来，后续研究人员发现，在不同pH环境下靛红可以不同形态存在。在合成过程中，可以利用pH值变化来改变靛红及取代靛红的形态进而选择性进行反应，得到其他很重要的杂环化合物及其衍生物。5-溴靛红是一种5-卤代靛红，是一种重要的医药中间体。
制备
将1.72kg对溴苯胺（10.0mol）溶解在5L干燥的吡啶（有机碱）中，在氮气保护下，将 2.18kg三氯乙酰氯（12.0mol，过量）缓慢地加入到反应体系中（加料时间1h），在常温下反应 3h，然后用硅藻土过滤反应液，得到滤液，滤饼用1L二氯甲烷淋洗，合并有机相，旋蒸除去溶 剂，烘干，得到酰胺中间产物。
将前面得到的酰胺中间产物溶解于3L甲醇中，将1.33kg三氯化铝（10.0mol）分批加入反应体系中（分4批，每批加入0.33kg，间隔时间15min），加热回流过夜，反应结束后，将反应液的温度降至50℃，用硅藻土过滤反应液，得到滤液，滤饼用1L二氯甲烷淋洗，合并有机相，旋蒸除去大部分溶剂，之后向体系中倒入20kg预冷（0℃）的浓度为20wt%的硫酸水溶液（目的有二：一是三氯化铝与部分卤代物会形成金属复合物，酸性条件下可加快三氯化铝与产物解离，二是产物在酸性水溶液中溶解度不好，会析出），并置于冰水中保温1h（目的： 加速产物析出），此时析出大量橘黄色固体，用滤布过滤，滤饼水洗并烘干，得1.59kg橘黄色固体粉末为5-溴靛红，收率71%。
表征
经检测，该橘黄色固体粉末的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱以及质谱的数据具体如下： 1H NMR（400MHz，DMSO‑d6）δ：11.09（s，1H），7.70（dd，J=8.3，2.1Hz，1H），7.61（d，J= 2.1Hz，1H），6.84（d，J=8.3Hz，1H）； 13C NMR（101MHz，DMSO‑d6）δ：183.72，159.44，150.10，140.58，127.37，119.97，114.86，114.83； ESI‑MS：C8H4BrNO2（[M‑Br‑ ] +）分子量计算值为226.0331，理论值为226.0325。
上述核磁共振氢谱、核磁共振碳谱以及质谱的数据证实该橘黄色固体粉末为5‑溴靛红。经HPLC检测（图3），产物5‑溴靛红的纯度为99.46%。
参考文献
[1]山东仁一生物科技有限责任公司. 一种合成5-溴靛红或6-溴靛红的方法:CN202411004694.6[P]. 2024-08-23.