苯基三氟甲烷磺酸酯，也称为三氟甲基磺酸苄酯，它具有三氟甲基和磺酸酯基团，苯基三氟甲烷磺酸酯在有机合成中具有一定的特殊性质。它可以作为强酸性试剂，通过磺酸酯基团的脱保护反应，可以引发或控制化学反应的进行。三氟甲基还具有阻止化合物进一步反应的作用，苯基三氟甲烷磺酸酯在一些特定的有机反应中具有重要的应用价值。
合成应用
1、在压力管中,在氮气氛围下，将苯基三氟甲烷磺酸酯(1.0 mmol)、苯胺(1.2 mmol)、碳酸氢钾(1.3mmol).0.5 mmo1%[(TPhos)Pd(all) Cl]和75uL的十二烷(作为GC分析的内标)溶于2.0mL,无水溶剂中。将该管密封并置于100℃中，反应12小时。加入二氯甲烷并硅藻土助滤,用气相色谱分析,通过(石油醚/乙酸乙酯)柱层析分离产物二苯胺，收率92%[1]。
2、苯基三氟甲烷磺酸酯(500mg,2.21mmol)、乙酸钯(II)(50mg,0.22mmol)、(±)2,2'-双(二苯膦基)1,1’-联萘(317mg,0.66mmol)和碳酸铯(1.09g,3.31mmol)于50mL甲苯中的混合物经氩气惰性化。接着,添加4-硝基苯胺(331mg,2.43mmol)或4-氟苯胺(2.43mmol)且混合物在110℃下加热过夜。使反应混合物冷却到室温且通过Celite⑧垫过滤。滤液用CH2Cl2和水稀释。分离各相且用CH2Cl2反萃取水相2次。合并的有机相经Na2SO4干燥且所得溶液经无水Na2SO4干燥且通过急骤柱色谱以洗脱剂EtOAc/已烷(1/6,v/v)形式纯化，得到4-硝基-N-苯基苯胺或4-氟-N-苯基苯胺[2]。
3、在无水无氧条件下,将360mg(2.4mmol)1,2,4,5-四氟苯溶于1mL四氢呋喃中,然后加入1mL 2mol/L异丙基氯化镁的四氢呋喃溶液,常温搅拌反应12小时,向反应液中加入3mL 1,4-二氧六环、0.6mL乙二醇二甲醚和26.4mg(0.10mmol)18-冠醚-6,常温继续搅拌30分钟。在无水无氧条件下,在0.4mL四氢呋喃和0.6mL 1,4-二氧六环中加入20.6g(0.08mmol)双(1,5-环辛二烯)镍、77mg(0.1mmol)双(2-二(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)膦)苯醚,常温搅拌30分钟。在无水无氧条件下,将上述两个反应液混合,并加入224mg(1.0mmol)苯基三氟甲烷磺酸酯,40℃搅拌6小时,TLC检测反应完全，加入0.5mL甲醇搅拌10分钟，待反应淬灭完全后,反应液用0.1mol/L盐酸洗涤,并用乙酸乙酯萃取,乙酸乙酯萃取液用无水硫酸钠干燥后,减压蒸干,然后经硅胶色谱柱层析分离,得到产物2-甲基-2',3',5',6'-四氟-1,1'-联苯,其产率为77%[3]。
参考文献
[1]广东石油化工学院. 二级芳香胺的制备方法:CN201910928038.8[P]. 2021-03-30.
[2]GTX公司,田纳西大学研究基金会. 选择性雄激素受体降解剂（SARD）配体和其使用方法:CN201680035633.3[P]. 2018-02-23.
[3]陕西师范大学. 镁辅助镍催化多氟芳烃单芳基化的方法:CN201610512110.5[P]. 2016-12-07.