三甲基硅烷基 2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯的制备与性质

2025/6/16 9:04:26 作者:流风

三甲基硅烷基 2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯,英文名为Trimethylsilyl 2-(fluorosulfonyl)difluoroacetate,常温常压下为无色至浅黄色液体,具有较强的吸湿性和潮解性,可溶于大部分非质子性有机溶剂例如乙醚,二氯甲烷。三甲基硅烷基 2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯可由2氟磺酰基二氟乙酸在三乙胺的存在下和三甲基氯硅烷通过缩合反应制备得到,该物质主要用作有机合成基础化学试剂,多用于在不饱和双键单元或者炔烃单元上引入一个二氟甲基单元,在有机化学基础研究领域中有较好的应用。

制备方法

有研究人员报道了三甲基硅烷基 2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯的制备方法,包括以下步骤:首先在干燥的连接有恒压滴液漏斗,氮气保护和尾气吸收装置的三口烧瓶中加入吡啶。第二步,加入2氟磺酰基二氟乙酸,三乙胺,控制温度。第三步,滴加三甲基氯硅烷,控制温度。第四步,滴加完毕后加热至回流,保温反应。第五步,加入甲醇分液,取下层,蒸馏得产物,通过上述技术方案,解决了现有技术中制备方法的收率不高的问题。[1]

环丙烷化反应

三甲基硅烷基 2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯的环丙烷化反应

图1 三甲基硅烷基 2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯的环丙烷化反应

将乙烯酮(660毫克)和氟化钠(21.0毫克)加入施伦克烧瓶中,然后在氮气气氛下向反应混合物中加入间二甲苯,将反应混合物加热至110°C。往上述反应混合物中缓慢地加入三甲基硅烷基 2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯(10.0 mmol, 2.00 ml, 2.0当量),滴加时间持续大约30分钟。将反应混合物在110°C下搅拌30多分钟,通过TLC点板监测反应进度,反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩处理,所得的剩余物通过柱层析纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] 李庆占,邢艳召,刘鹏,等.三甲基硅烷基2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯的制备方法:CN202110940858.6[P].

[2] Nguyen; et al, Homologation of Alkenyl Carbonyls via a Cyclopropanation/Light-Mediated Selective C-C Cleavage Strategy, Angewandte Chemie, International Edition 2025, 64, e202417719.

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