背景技术
环己烷类液晶材料目前已日益成为中高档混合液晶材料不可缺少的有效组分。丙基双环己基酮是合成这类液晶材料很重要的中间体,它的合成具有重要的应用价值。通常此中间体由4'-正丙基双环己基4-醇经一步氧化反应制得。醇类氧化成羰基化合物传统化学的方法多采用定量的Cr(VI)、Mn(V)类无机氧化剂,反应中会产生大量污染环境的无机废弃物。所以从环境保护和原子经济性的角度来看,迫切需要用清洁的催化氧化方法来代替对环境有害的传统化学氧化。
本文们开发出一种新型聚合物负载TEMPO的催化剂用于催化氧气氧化来制备丙基双环己基酮。此方法为丙基双环己基酮的清洁工业化生产提供了一条切实可行的路线。
制备方法[1]
1、催化剂制备
在装置有温度计、回流冷凝管与机械搅拌的100mL三口烧瓶中,加入15 g光稳定剂944与0.08 g Na2WO4・2H2O，加入30mL THF，搅拌下加热回流，缓慢滴加18.5g双氧水，约10min滴加完毕,加热回流反应8h。冷却至室温,在剧烈搅拌下，将反应液缓慢滴入500mL水中,剧烈搅拌30min。过滤,用100mL去离子水淋洗,得粉色固体,70℃真空干燥6h,得15.2g干燥粉色固体,收率96.5%。
2、丙基双环己基酮的合成
在装置有温度计与机械搅拌的1L三口烧瓶中，加入56g 4'-正丙基双环己基4-醇,加入5g上述催化剂PIPO，450mL二氯甲烷,待固体全部溶解后，加入3.2g FeCl3与1.4g NaNO2，滴加入2.5g水，于室温0.1MPa纯氧气氛下恒压密闭搅拌反应12h。室温下减压蒸馏除去二氯甲烷，加入500mL石油醚，过滤，除去不溶物。有机相分别用100mL 10%的NaOH溶液与10%HCl溶液洗涤,水洗至中性,用无水硫酸钠干燥。60℃下减压旋蒸干，得55g黄色油状丙基双环己基酮粗品(收率99%)。用丙酮于-40℃重结晶，得51g丙基双环己基酮为白色晶体，总收率91.8%，GC纯度99.72%。
参考文献
[1]张生军,刘佳涛,李涛,等. 4’-正丙基双环己基-4-酮的绿色合成[J]. 应用化工,2013,42(6):1075-1076,1080.