9,9-二甲基氧杂蒽，英文名为9,9-Dimethyl-9H-xanthene，常温常压下为白色至浅黄色固体粉末，具有显著的荧光性质和较好的化学稳定性，它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷和氯仿。9,9-二甲基氧杂蒽常用作有机合成中间体，可用作双膦配体Xantphos的基础合成原料，在9,9-二甲基氧杂蒽类配体和生物活性分子的合成领域中有重要的应用。
理化性质
9,9-二甲基氧杂蒽具体较好的对称结构，其结构中的苯环单元具有较为丰富的电子云密度，可在常见的路易斯酸催化作用下发生傅克烷基化或者酰基化反应。
制备方法
有研究人员报道了一种9,9-二甲基氧杂蒽的制备方法，具体的合成步骤如下：将二苯醚溶于溶剂中，降温滴加正丁基锂进行反应，之后在低温下往上述反应混合物中缓慢地滴加丙酮，然后将反应混合物缓慢地恢复室温后,，往上述反应混合物中加水淬灭反应，然后分液分出有机相，浓缩醚类溶剂，所得粗品柱层析纯化即可得到产品9,9-二甲基氧杂蒽。该制备方法以价格低廉的二苯醚为起始原料，通过二苯醚与正丁基锂的攫氢反应构建双锂化中间体，之后通过双锂化中间体与丙酮的亲核取代反应制备最终产品9,9-二甲基氧杂蒽。该制备方法不需要采用价格昂贵的呫吨酮作为起始原料，不需要使用易制爆化学品三甲基铝(相对于呫吨酮甲基化法占优)，该方法分离收率最高达到85%，具有较高的反应收率。[1]
碘化反应
图1 9,9-二甲基氧杂蒽的碘化反应
将9,9-二甲基氧杂蒽（10.5 g, 50 mmol， 1.0当量）和四甲基乙二胺（15 mL, 100 mmol， 2.0当量）加入装有氮气搅拌棒的500 mL三颈圆底烧瓶中。然后在-40°C下搅拌10分钟，将正丁基锂（1.6 M in己烷，94 mL， 3.0当量）以10 mL/min的速率加入溶液中。将得到的溶液加热到40°C并将其在该温度下搅拌4小时。将混合物冷却至-78°C大约 10分钟，往上述反应混合物中缓慢地加入50 mL干燥的四氢呋喃。将碘（31.5 g, 125 mmol， 2.5当量）和50 mL干THF加入氩气下烘干的100 mL圆底烧瓶中，转移碘/四氢呋喃溶液到上述反应混合物中，通过注射器以10ml /min的速率滴加。将悬浮液加热至室温，并将其在室温下搅拌反应大约4小时。反应结束后用饱和NaHSO3水溶液淬灭反应，然后将所得的反应混合物用乙酸乙酯进行萃取。用盐水洗净提取物，在无水硫酸钠上干燥，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下浓缩溶剂。用柱层析法（石油醚）纯化剩余物即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] 李恒,耿巍芝.9,9'-二甲基氧杂蒽的制备方法:CN202010978313.X[P].
[2] Luan, Ting-Rui; et al, Enantioselective construction of inherently chiral pillar[5]arenes via palladium-catalysed Suzuki-Miyaura cross-coupling, Nature Communications (2025), 16(1), 2370.