3,4,5-三氟苯胺的制备与酰化反应

2025/7/10 8:50:03 作者:流风

3,4,5-三氟苯胺,常温常压下为白色至类白色结晶性固体粉末,具有显著的碱性和苯胺的通用理化性质,它不溶于水但是在酸性水溶液中有一定的溶解性。3,4,5-三氟苯胺是一种氟代苯胺类衍生物,可由3,4,5-三氟硝基苯通过加氢还原反应制备得到,主要用作有机合成中间体和精细化工生产原料,在染料、药物和胶硫化促进剂的制备领域中有较好的应用。

理化性质

3,4,5-三氟苯胺结构中的氨基单元具有苯胺类物质的通用理化性质,受苯环上三个氟原子的吸电子性质影响,它所表现出的碱性比苯胺要弱。该物质的化学转化活性主要集中于其结构中的氨基单元,它可在碱性条件下对常见的亲电试剂例如碘甲烷,溴代乙烷类物质等发生亲核加成反应。

3,4,5-三氟苯胺酰化反应

图1 3,4,5-三氟苯胺酰化反应

将邻苯二胺(22 g, 200 mmol), Na2S2O5 (14.5 g, 150 mmol)和300 mL乙醇的混合物加入1 L圆底烧瓶中。然后将4-(三氟甲基)苯甲醛(13.6 mL, 100 mmol)滴入溶液中。将所得的反应混合物在70度下搅拌反应若干个小时。反应完成后,冷却反应混合物,然后往上述反应混合物中缓慢地加水,让混合物在0°C中搅拌,用乙酸乙酯对反应混合物进行萃取处理,分离出有机层并将其在无水硫酸钠上进行干燥处理,过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩处理,所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

合成方法

有研究人员报道了一种3,4,5-三氟苯胺的制备方法,所述方法包括如下步骤:(1)将3,4,5三氟硝基苯分散在水中,加入催化剂,然后在氢气气氛下加热反应得到粗品。所述催化剂为质量比为1.8~2.2:1的钌碳和四丁基氟化铵的混合物,所述钌碳以5%碳负载钌计。(2)将粗品进行二氯甲烷萃取,有机相进行一次减压精馏,得到3,4,5-三氟苯胺。该方法提供的合成方法通过选用特定的催化剂,能够降低3,4,5三氟硝基苯制备3,4,5三氟苯胺过程中掉氟杂质的生成,提高3,4,5三氟苯胺的纯度。尤其是当催化剂选择质量比为2:1的钌碳和四丁基氟化铵的混合物,精馏塔板数为每50g的3,4,5三氟硝基苯的塔板数为1000~2000时,3,4,5-三氟苯胺的纯度在99以上。[2]

参考文献

[1] Yang, Na; et al, Synthesis of FSO2-Functionalized Oxindoles via a Radical Fluorosulfonylation/Intramolecular Arylation Cascad, Synthesis (2025), 57(5), 999-1006.

[2] 徐剑霄,赵士民,张浩.一种3,4,5-三氟苯胺的制备方法:CN201810810615.9[P].

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