手性配体(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷的应用研究

2025/9/1 9:50:56 作者:火星人

(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷英文名为1,2-Bis((2R,5R)-2,5-Diphenylphospholan-1-Yl)Ethane,简称(R,R)-Ph-BPE。分子式为 C34H36P2,它是一种手性膦配体,具有两个手性中心,其分子结构中含有两个2,5 - 二苯基磷杂环戊烷基团通过乙烷链连接。(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷为白色固体。它可在溶剂中溶解,如乙醇和二甲基甲酰胺。

(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷

(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷常用于配位化学和有机合成中,尤其可用于不对称合成,适用于制备手性有机化合物。它可用作不对称催化剂的组成部分,促进对映选择性反应。传统制备(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷的方法是通过手性的2,5-二苯基膦酸与苯基三氢硅或氢化锂铝反应制得2,5-二苯基膦氢,再经硼烷化、偶联、还原等步骤获得。

应用

1、李星星等人采用Rh(acac)(CO)2为催化前驱体和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷[(R,R)-Ph-BPE]为手性配体络合而成的配合物Rh-(R,R)-Ph-BPE为催化体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,对各种反应条件进行系统性的考察,得出温度60℃,合成气[V(CO):V(H2)=1:1]压力2MPa,反应时间4h,n[Rh(acac)(CO)2]:n(苯乙烯)=1:2000,n[(R,R)-Ph-BPE]:n[Rh(acac)(CO)2]=2,溶剂甲苯为较佳反应条件。对产品进行定性定量分析,最高收率为96%,光学收率高达67%,并对不对称氢甲酰化反应机理进行了探究[1]。

(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷参与反应及其结构

2、谢立波研究了一个铜催化的含有环己烯酮骨架的1,6-烯炔的不对称加成硅化环化的反应。反应体系用CuCl作为催化剂以硅硼试剂PhMe2Si-Bpin作为硅源,KF作为碱来活化硅硼试剂,双膦结构化合物(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷(R,R)-Ph-BPE为配体。反应过程先是转金属后对炔基进行区域选择性加成后串联环己二烯酮的去对称化反应,结果以优秀的产率(76%-98%)和中等的ee值(42%-71%)得到含有顺式氢化苯并呋喃环或氢化吲哚骨架的产物,并且构建了一个在有机合成中非常重要的烯基硅结构[2]。

参考文献

[1] 李星星,张一炯,吕志果,等. Rh-(R,R)-Ph-BPE催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应研究[J]. 化工科技,2017,25(3):14-18.

[2] 谢立波. 铜催化的含有环己二烯酮的1,6-烯炔的不对称硅化环化反应[D]. 中国科学院大学,2016.

免责申明 ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应 以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。文章中涉及所有内容,包括但不限于文字、图片等等。如有侵权,请联系我们进行处理!
阅读量:196 0

欢迎您浏览更多关于(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷的相关新闻资讯信息