简介
2,8-二溴二苯并噻吩是一种白色的粉末或结晶，具有淡黄色固体的外观。该化合物可溶于常见的有机溶剂，如氯仿、二甲基甲酰胺和二氯甲烷，但在热甲苯中几乎透明。2,8-二溴二苯并噻吩在合成中作为关键反应物，用于合成多肽的转化和酰化反应中。
2,8-二溴二苯并噻吩的性状
合成
方法一：将亚砜（0.4 mmol），B2(OH)4 （0.8 mmol）和甲苯（2ml）加入10ml施伦克管中。在100°C的空气中搅拌混合物8小时。冷却反应混合物。将反应混合物倒入水中。用乙酸乙酯萃取混合物三次。用盐水清洗有机层。在Na2SO4上干燥混合物。在减压下浓缩混合物。用闪柱色谱法纯化残渣，得到2,8-二溴二苯并噻吩[1]。
方法二：将卤代二苯并噻吩（1等量）溶解在二氯甲烷中，通常为每克原料20毫升。将反应混合物冷却至-30°C。将溶解在二氯甲烷中的mCPBA滴入反应混合物中30分钟。让反应在-30℃下搅拌，直到TLC显示砜的出现，通常约1小时。将混合物加热几分钟至室温。用碳酸氢盐溶液淬灭反应混合物。分离反应混合物。干燥反应混合物。蒸发溶剂得到白色固体。以1:1正己烷/乙酸乙酯为洗脱液，硅胶层析纯化固体，得到2,8-二溴二苯并噻吩[2]。
用途
2,8-二溴二苯并噻吩在进行还原偶联反应的过程中，扮演着至关重要的角色，作为关键的反应原料。在这种类型的化学反应中，2,8-二溴二苯并噻吩的溴原子被亲核试剂所取代，通常是在铜(I)氧化物（Cu2O）的催化作用下，以及在碱性条件下，如氢氧化铵的存在下，溴原子被胺基取代，形成新的碳-氮键。例如：Alelaiwi等人在压力管中加入2,8-二溴二苯并噻吩（0.29 mmol），然后加入Cu2O (0.058 mmol)，2ml 28-30% w/w的氢氧化铵溶液和1ml n -甲基吡咯烷酮。将混合物在110°C油浴中加热24小时。将混合物冷却至室温。将混合物倒入冰水（4ml）中。过滤形成的沉淀物。用水冲洗形成的沉淀物。用甲醇重结晶或闪柱色谱法（乙酸乙酯/己烷= 3:7）纯化产物得到2,8-Dibenzothiophenediamine[3]。
参考文献
[1] Catalyst- and additive-free chemoselective reduction of sulfoxides into sulfides using B2(OH)4 as a deoxygenative agent. By: Fan, Jixia; et al. Tetrahedron (2023), 140, 133411.
[2] Photochemistry and Photophysics of Halogen-Substituted Dibenzothiophene Oxides. Nag, Mrinmoy; et al. Journal of Organic Chemistry (2004), 69(24), 8177-8182.
[3] Alelaiwi, Sawsan H.; et al. One-Pot Synthesis of Aminated Benzo-Fused Heterocycles and N-Substituted Dibenzothiophenes via Copper-Catalyzed Ullmann Type Reaction. ACS Omega (2021), 6(8), 6009-6016.