简介
苄基叠氮通常呈现为无色至淡黄色液体。它具有特定的化学结构，这使得它在有机合成中具有独特的反应活性。苄基叠氮在有机溶剂中如二氯甲烷、乙腈和四氢呋喃中具有良好的溶解性，但在水中溶解度较低。在化学合成领域，苄基叠氮主要用作1,3-偶极环加成反应的起始材料，特别是在Huisgen1,3-偶极环加成反应中，它能够与末端炔烃反应生成1,4-取代的三唑。这种反应在合成化学中非常重要，因为它可以快速构建复杂的分子结构，尤其是在合成含有三唑环的化合物时。
苄基叠氮的性状
合成
在25毫升圆底烧瓶中混合甲磺酸苄酯（1.31g,5mmol）、叠氮化钠（0.65g,10mmol）、刷状催化剂（0.0787g，0.1mmol咪唑）和蒸馏水（2.0mL）。将反应混合物在80°C油浴中搅拌4小时，直到TLC无法检测到底物。将反应混合物冷却至室温。在反应混合物中加入乙酸乙酯（10ml），提取叠氮烷基。通过过滤分离催化剂。用乙酸乙酯和水清洗混合物。分离滤液中的有机层。用乙酸乙酯（3×5ml）提取水层。用饱和盐水洗净混合提取物。用无水硫酸钠干燥水层。在减压下除去溶剂，得到粗产品。粗产物经硅胶柱层析（石油醚/乙酸乙酯，9:1）提纯得到叠氮苄基[1]。
催化活性
在Huisgen1,3-偶极环加成反应中，苄基叠氮展现出高效的催化作用，作为1,3-偶极体与乙炔基团反应，有效促进了三唑环的构建。例如：在氮气保护下，将少量的CuCl和配体加入到叔丁醇溶液中并搅拌。随后，加入AgTFA并继续在室温下搅拌。接下来，加入α-乙炔叔醇并冷却混合物，然后加入α-苄基叠氮并维持低温搅拌直至反应完全。最后，通过减压除去溶剂，并利用石油醚/乙酸乙酯混合物进行柱色谱纯化，得到纯净的目标化合物(αR)-α-[Bis(cyclohexyloxy)methyl]-α-ethynyl-2-methylbenzenemethanol[2]。
参考文献
[1] Li, Jing; et al. Ionic Liquid Brush as a Highly Efficient and Reusable Catalyst for On-Water Nucleophilic Substitutions. European Journal of Organic Chemistry (2011), (2), 229-233, S229/1-S229/29.
[2] Liao, Kui; et al. Highly Enantioselective CuAAC of Functional Tertiary Alcohols Featuring an Ethynyl Group and Their Kinetic Resolution. Angewandte Chemie, International Edition (2021), 60(15), 8488-8493.