介绍
乙酰丙酮铱(Ⅲ)的合成（简称 Ir (acac)₃）属于典型的 β- 二酮金属配合物，其分子结构以 Ir (III) 为中心离子，与三个乙酰丙酮根（acac⁻）配体通过螯合作用形成稳定的八面体构型。因具备气相转移不分解的特性，可用于化学气相沉积（CVD）技术制备铱金属涂层的前驱体。
乙酰丙酮铱(Ⅲ)
合成与纯化
首先在酸性介质中，将过量乙酰丙酮（Hacac）加入Ir(III)水合离子溶液，加热并搅拌 1 小时，利用 acac⁻的 β- 二酮结构（酮式 - 烯醇式互变）与 Ir (III) 形成稳定螯合物；随后采用苯 - 己烷混合体系进行重结晶，去除未反应的 Hacac 与无机杂质；最终在真空条件下（压力 5×10⁻² torr，温度 220℃）进行二次多重升华，进一步提纯产物乙酰丙酮铱(Ⅲ)。
饱和蒸气压的测量
以惰性气体氦气为载气，在 423-473K（150-200℃）的温度区间内，让氦气以 0.5-6 L/h 的流速流经乙酰丙酮铱(Ⅲ)晶体表面，载带其饱和蒸气至冷却区域凝结。通过称重冷却区域收集的 Ir (acac)₃质量，结合载气流速与温度，计算饱和蒸气压。当载气流速在 0.5-6 L/h 范围内变化时，气相转移的化合物质量保持稳定，Ir (acac)₃在该温度区间内仅升华不分解；温度控制精度达 ±0.5K，蒸气压测量误差不超过 ±5%。
克努森（Knudsen）法
克努森法基于泻流效应，将乙酰丙酮铱(Ⅲ)置于不锈钢材质的泻流腔（内径 0.8cm、高 1cm，泻流孔直径 0.02-0.04cm、长 0.02cm）中，在 110-160℃（383-433K）下，让晶体升华产生的蒸气通过小孔泻流进入质谱仪，通过检测离子电流强度确定气相分子浓度，进而计算蒸气压。实验采用完全蒸发校准法，在单次实验中，让一定量 Ir (acac)₃在不同温度下完全蒸发，校准质谱仪对 Ir (acac)₃分子的灵敏度；温度由 PIT-3 温控器控制，精度达 ±0.1K，是四种方法中温度控制最精准的。该方法适用于低蒸气压区间（10⁻⁴-10⁻¹ torr），能通过质谱直接分析气相组成，排除多聚体干扰。
校准体积法（MCV）
传统静态法仅能测窄压力范围，而MCV法通过校准体积、质谱分析的组合，实现 10⁻³-10 torr 的宽压力覆盖，原理如下：在预设温度下，让乙酰丙酮铱(Ⅲ)晶体与气相在校准体积的容器内达到平衡，随后将气相转移至泻流腔，通过质谱检测离子电流，结合校准体积、温度、分子质量等参数，用公式计算蒸气压。研究将 MCV 数据分为三个区间分析：整体温度 114-240℃、低温段 114-186℃、高温段 196-240℃，发现低温段数据与流动法、克努森法更接近，而高温段数据显著偏低。
膜法（Membrane）
膜法采用膜零压计测量蒸气压，其原理是利用柔性膜两侧的压力平衡：一侧为乙酰丙酮铱(Ⅲ)的饱和蒸气，另一侧为已知压力的参考气体，通过膜的形变确定蒸气压。早期膜法在 195-245℃得到 ΔH_T°=86.6±1.7 kJ/mol，后补充实验得到 130.0±4.2 kJ/mol，数据差异提示需结合温度区间分析。
当温度超过440K时，乙酰丙酮铱(Ⅲ)的气相组成发生变化：质谱图中出现游离乙酰丙酮配体的离子峰，且浓度随温度升高而增加；冷却至 430-440K 时，游离配体峰消失，Ir (acac)₃分子峰强度回升。这表明高温下 Ir (acac)₃发生可逆热转化，可能形成Ir (acac)₃- 配体缔合物或多聚体，这类缔合物分子质量更大，导致单位质量的化合物产生的蒸气压降低，进而使MCV（196-240℃）的 ΔHT°计算值偏低。此外，封闭体系中高浓度气相会促进缔合反应，而流动法（载气稀释）和克努森法（低压力）能抑制缔合，因此这两种方法的数据更可靠[1]。
参考文献
[1] Morozova N B, Semyannikov P P, Sysoev S V, et al. Saturated vapor pressure of iridium(III) acetylacetonate[J]. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2000, 60: 489-495.