4,4-二氯联苯属于联芳基化合物，不溶于水的，但可溶于一些有机溶剂，如乙醇、丙酮和二氯甲烷。4,4-二氯联苯是稳定的，不易受光和热的影响，但在强氧化剂存在下可能发生反应。它主要用作化学物品的中间体。它可用于有机合成反应的起始物或中间产物，进一步转化为其他化合物。因此,开发有效的联芳基类化合物的合成方法也是有机合成领域的重要问题之一。目前,传统合成联芳基化合物的方法是采用芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,也常采用芳基卤的Suzuki反应来合成,如直接卤代或重氮化反应。
制备方法
室温下,向适量溶剂(为体积比1:8的1-丁基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐与1,4-二氧六环的混合物)中加入100mmol下式(I)化合物、180mmol下式(II)化合物、7mmol催化剂(为2mmol Pd(TFA)2与5mmol CuBr的混合物)、10mmol上式L3的联吡啶有机配体和20mmol助剂三氟乙酸,然后升温至80℃，并在该温度下搅拌反应4小时。反应结束后,将所得的反应体系冷却至室温,过滤,滤液用饱和碳酸氢钠水溶液中和至没有气泡,然后丙酮萃取,分离出有机相,无水硫酸镁干燥,减压蒸馏,所得残留物过快速柱色谱(洗脱溶剂为石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂,两者体积比为15:1)提纯,从而得到下式(III)化合物4,4-二氯联苯,产率为96.5%。1H NMR(CDCl3,400MHz):δ7.52-7.44(m,4H),7.41-7.36(m,4H)[1]。
应用
惰气气氛下，往一个干燥的50mL Schlenk瓶，加入搅拌子，加入咔唑(0.368g，2.2mmol)和二甲苯(3mL)，冷却到5℃,通过注射器滴加甲基氯化镁(3.0M in THF, 2.3mmol,0.77mL)(约1.5min)，加毕搅拌反应15min,转移到手套箱中备用。在手套箱中,往一个耐压管加入4,4-二氯联苯(0.223g，1.0mmol)、络合物[2,6-双(2,4,6-三异丙基苯基)苯基-二环已基膦](烯丙基-n)氯化钯(II)(0.86mg,0.001mmol)、2,6-双(2,4,6-三异丙基苯基)苯基-二环己基膦(0.68mg,0.001mmol)和0.13mL十二烷(作为GC分析的内标)溶于1mL二甲苯中。在室温下将Schlenk瓶反应液转移到耐压管中，密封,油浴145℃下反应3h。用硅胶和硅藻土过滤反应液,滤液减压浓缩，残余物硅胶柱层析分离提纯(石油醚:乙酸乙酯=10:1)，得白色固体0.47g，产率98%[2]。
参考文献
[1]丁刚. 一种医药中间体联苯基化合物的合成方法:CN201510430032.X[P]. 2015-12-16.
[2]广东石油化工学院. 4,4’-二咔唑基联苯的制备方法:CN201811198751.3[P]. 2020-04-21.