背景技术
甲基四氢呋喃是四氢呋喃的重要延伸。其中，2‑甲基四氢呋喃用作树脂、天然橡胶、乙基纤维素和氯乙酸‑醋酸乙烯共聚物的溶剂；也是制药工业的原料，可用于医药磷酸氯喹中间体、抗痔药硫酸伯氨喹等的合成。3‑甲基四氢呋喃可用制药工业的原料，也可以和其他单体聚合，用作化纤、TPU、浆料等行业的预聚体。比如在四氢呋喃中加入15%的3‑甲基四氢呋喃共聚，生成改性的四氢呋喃共聚醚二醇，较普通的聚四氢呋喃醚二醇有具有更低的熔点、更低的粘度，极大地改善弹性体的低温性能和人体亲和性。
目前3‑甲基四氢呋喃主要来源炔醛法工艺BDO‑THF‑PTMEG生产装置的副产物，BDO装置最高副产0.1~0.3%的甲基BDO，在随后的BDO脱水环化阶段，生成对应的3‑甲基四氢呋喃，3‑甲基四氢呋喃含量低，无分离和利用价值，也无大规模生成装置。部分专利报道采用1,4‑丁炔二醇或1,4‑丁烯二醇与甲醛、氢气反应可以生成BDO和甲基BDO的混合溶液，但文 献报道最高只能生成浓度为16%的3‑甲基四氢呋喃，难以满足大规模工业化生产。且纯度低，限制了其应用。
生产方法
步骤I：氢气与BYD（1 , 4‑丁炔二醇，含水量在0.1wt%以下）按照摩尔比3：1通入装有雷尼镍催化剂 的固定床反应器中，在4MPaG下发生加成反应，入口温度90℃，出口温度120℃，以BYD计液相停留时间3h，生成富含BED（1 , 4‑丁烯二醇）的物流。
步骤II：富含BED的物流在强酸性阳离子交换树脂催化剂作用下，120℃， 0.05MPaG，液相停留时间8h，经脱水环化反应，生成富含2,5‑二氢呋喃（DHF）的物流。
步骤III：富含DHF的物流在三苯基膦铑派克络合催化剂作用下，90℃、压力2MPaG， 与H2/CO发生氢甲酰化反应，DHF与H2/CO摩尔比为1：5，以DHF计液相停留时间6h，生成四氢呋喃‑3‑甲醛。
步骤IV：四氢呋喃‑3‑甲醛与氢气在Cu‑Zn沉淀催化剂作用下，氢气与四氢呋喃‑3‑甲醛摩尔比为1：6，以四氢呋喃‑3‑甲醛计液相停留时间4h，反应温度140℃，压力6MPaG，经加成反应生成3‑甲基四氢呋喃。3‑甲基四氢呋喃经过精制后得到浓度99%的3‑甲基四氢呋喃产品[1]。
参考文献
[1]中化学科学技术研究有限公司. 一种3-甲基四氢呋喃的制备系统及方法:CN202510638157.5[P]. 2025-06-17.