香料甲基紫罗兰酮的合成

2025/10/14 9:53:45 作者:火星人

背景介绍

甲基紫罗兰酮是一种具有独特香气品质的重要的合成香料,在香精调配方面扮演着不可替代的角色。甲基紫罗兰酮香气盛甜,具有圆和的紫罗兰花香气,并兼具木香和蜜腊香,有鸢尾的幽雅香气,微带琥珀香,还有桂花和金合欢样的气息。甲基紫罗兰酮的香气淳厚,留香持久,香气优于紫罗兰酮 。甲基紫罗兰酮在香精调配方面有着广泛的用途,因其能够与众多的花香和木香调香料很好地调合,可作为合和剂、修饰剂和基香原料使用,是调配紫罗兰、金合欢、麝香、桂花、紫丁香、龙涎香、素心兰、琥珀香、含羞花、东方香型、百花香型等各种香型香精的重要香料。甲基紫罗兰酮以在化妆品、香 皂、洗涤用品、室内芳香剂等日用香精中的使用为主,也可用于配制食品香精。

甲基紫罗兰酮为无色至淡黄色的透明液体,不溶于水,可溶于乙醇等有机溶剂,分子式为C14H22O, 存在α-正甲基紫罗兰酮、β-正甲基紫罗兰酮、γ-正甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、γ-异甲基紫罗兰酮6种同分异构体。

甲基紫罗兰酮的异构体

其中,α-异甲基紫罗兰酮的香气最佳,香气强度为α-正甲基紫罗兰酮的2~3倍。γ-正甲基紫罗兰酮和γ-异甲基紫罗兰酮无香气价值。市场上出售的甲基紫罗兰酮产品主要为各种同分异构体的混合物,而多以α-正甲基紫罗兰酮和α-异甲基紫罗兰酮为主。

由于未见文献报道甲基紫罗兰酮在自然界中存在,目前主要是从山苍子精油中单离出柠檬醛,由柠檬醛经过化学反应而合成甲基紫罗兰酮。伴随着香精香料工业的迅速发展,对甲基紫罗兰酮的需求旺盛,市场前景看好,从而使人们深入研究开发甲基紫罗兰酮[1]。

合成方法

1、合成假性甲基紫罗兰酮

向装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的三颈反应瓶中,加入95%柠檬醛320g和丁酮430g,搅拌混合均匀,冷却至-5℃,在保持温度不高于-3℃的条件下缓慢加入乙醇钠4g。加料完毕后,在-3℃的条件下搅拌反应6h,即结束反应。用质量分数 20%的酒石酸溶液将反应混合物中和至pH值为6~7。先在常压下蒸馏回收丁酮,再将剩下的油状液倒入分液漏斗中,用水洗涤后,进行减压分馏,收集124~126℃/1.33~2.67kPa馏分,可得假性甲基紫罗兰酮约270g。

2、合成甲基紫罗兰酮

向装有滴液漏斗、搅拌器、回流冷凝器和温度计的三颈反应瓶中,加入假性甲基紫罗兰酮270g和甲苯350g。搅拌并加热升温至80~85℃,在此温度下缓慢滴加85%磷酸60g,加料完毕后继续在80~85℃条件下搅拌反应3h,即结束反应。待反应混合物冷却后,将其倒入分液漏斗中,静置分层。分去磷酸层,用质量分数5%碳酸钠溶液中和甲苯层,再用水洗涤至pH值为6。将其进行常压蒸馏以回收甲苯,然后进行水蒸气蒸馏,从油水分离器中分离出甲基紫罗兰酮粗品,最后经过减压分馏,可得甲基紫罗兰酮产品约165g[1]。

甲基紫罗兰酮的合成反应式

参考文献

[1]唐健. 甲基紫罗兰酮的合成[J]. 河北化工,2011,34(2):56-58. DOI:10.3969/j.issn.1003-5059.2011.02.021. 

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