溴苯基蒽的制备与有机应用

溴苯基蒽。它是一种黄色晶体，具有特殊的化学性质。溴苯基蒽主要用作引发剂和中间体。作为引发剂，它可以促使某些化学反应发生，如自由基聚合反应。作为中间体，它可以用于合成其他有机化合物，如染料和荧光染料。

制备方法

在室温下，向四并苯3b（0.11克，0.5毫摩尔）的乙腈（10毫升）溶液中加入N-溴代丁二酰亚胺（0.13克，0.75毫摩尔）。通过薄层色谱（TLC）监测反应进程。当原料完全消耗后，加入水，并用二氯甲烷（3×10毫升）萃取有机物质。合并的有机萃取液用硫酸镁干燥。蒸发溶剂得到粗产物，将其通过制备型薄层色谱纯化，以己烷为洗脱剂，得到黄色晶体为溴苯基蒽，产率77%（118.2毫克）。¹H NMR(500MHz,CDCl3)：δ9.10(s,1H)，8.76(d,J=8.1Hz,1H)，8.53(d,J=8.6Hz,1H)，8.35(d,J=9.4Hz,1H)，8.06(d,J=8.3Hz,1H)，7.85(dd,J=7.7,0.9Hz,1H)，7.71(d,J=9.4Hz,1H)，7.68(dd,J=8.2,1.2Hz,1H)，7.67-7.60(m,2H)，7.60-7.55(m,1H)[1]。

应用

1、在氩气氛下,将中间体M5(溴苯基蒽)2.40g、以已知的方法合成的频哪醇硼酸中间体2.37g、四(三苯基膦)钯(0)0.18g、碳酸钾2.16g、1,4-二噁烷36mL和离子交换水6mL加入烧瓶中,在100℃进行6小时的回流搅拌。回流搅拌后,冷却至室温。冷却后,过滤收集所析出的固体。将所得到的固体依次利用水和丙酮进行清洗后,利用甲苯与己烷的混合溶剂进行重结晶,得到淡黄色固体2.4g(产率69%)，FD-MS分析的结果,淡黄色固体为化合物BH1-12,相对于分子量444.53,m/e=445[2]。

2、在氩气氛下,将中间体M5(溴苯基蒽)2.40g、以已知的方法合成的单取代硼酸(boronic acid)中间体2.37g、四(三苯基膦)钯(0)0.21g、碳酸钾2.33g、1,4-二噁烷40mL和离子交换水10mL加入烧瓶中,在100℃进行6小时的回流搅拌。回流搅拌后,冷却至室温。冷却后,过滤收集所析出的固体。将所得到的固体依次利用水和丙酮进行清洗后,利用甲苯与己烷的混合溶剂进行重结晶,得到淡黄色固体2.16g(产率55%)。FD-MS分析的结果,淡黄色固体为化合物BH1-16,相对于分子量460.59,m/e=461[2]。

参考文献

[1]Ziqi Wang, Wendan Dong, Bing Sun, Qinqin Yu, Fang-Lin Zhang,Cascade reaction for the synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons via transient directing group strategy,Tetrahedron,Volume 75, Issue 30,2019,Pages 4031-4041,ISSN 0040-4020,doi.org/10.1016/j.tet.2019.06.036.

[2]出光兴产株式会社. 化合物、有机电致发光元件和电子设备:CN202180073461.X[P]. 2023-06-27.