简介
(Z)-氧代环十七碳-8-烯-2-酮，商品名黄葵内酯，是一种无色至微黄、黏稠的油状液体，具浓郁持久的大环麝香香气并带花香韵调；密度0.956 g mL⁻¹ (25 ℃)。该化合物几乎不溶于水（25 ℃ ≈15 μg L⁻¹），可与90 %乙醇、氯仿、甲醇等大多数有机溶剂任意混溶；LogP约4.6–5.5，表现出强亲脂性。常温避光铝听贮藏稳定，对皮肤无刺激、不致敏。
(Z)-氧代环十七碳-8-烯-2-酮的性状
合成
方法一：将含有50 mg CALB酶(来自C. antarctica的脂肪酶B丙烯酸树脂（EC 3.1.1.3，10,000 U/g）悬浮液的反应容器置于含有饱和盐水合物（Na2HPO4·7H2O/2H2O）的封闭腔中，该悬浮液含有40 mL环己烷。让反应混合物在剧烈搅拌下间接接触过夜。在反应混合物中加入(Z)-乙基16-羟基十六烯酸酯（12 mg, 0.04 mmol）。将反应混合物在40°C下剧烈搅拌3小时。通过过滤除去酶。在真空下浓缩滤液。用闪蒸柱层析提纯原料，用石油醚/氯仿8/2洗脱，得到(Z)-氧代环十七碳-8-烯-2-酮[1]。
方法二：将磷盐（2.55 g, 5.1 mmol）溶解于10 mL干THF中，温度为0°C。把混合物搅拌几分钟。在反应混合物中加入二（三甲基硅基）酰胺钾溶液（10 mL 0.25 M甲苯）。将反应混合物加热至室温。将混合物搅拌30分钟。将反应混合物冷却至0℃。在干THF （7 mL）中滴入反应物溶液（1.054 g, 3.87 mmol）。将得到的溶液搅拌2小时。用10ml HCl 1.0 M酸化淬灭反应混合物。用乙醚萃取混合物。在Na2SO4上干燥有机层，在真空下浓缩。将原料溶于CH3CN （100ml）中，放入硅容器中。在室温下，向反应混合物中加入48% HF水溶液（30ml）。将混合物搅拌3小时。小心地加入NaHCO3，直到反应混合物被中和。在真空中除去有机溶剂。用乙酸乙酯（3x20 mL）提取残留水层。在Na2SO4上干燥组合有机提取物。在真空中浓缩。用闪蒸柱层析提纯粗产物，用石油醚/乙醚从85/15 ~ 7/3洗脱得到(Z)-氧代环十七碳-8-烯-2-酮[1]。
参考文献
[1] Chemoenzymatic preparation of musky macrolactones By: Fortunati, Tancredi; et al View All Tetrahedron (2015), 71(16), 2357-2362.