简述
龙脑烯醛（Campholenic aldehyde）是一种分子式为C10H16O的天然香料，化学名称为2-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)乙醛。常温常压下，该物质表现为淡黄色或无色透明液体，不溶于水而溶于油脂，具有清凉松木香气特征。
龙脑烯醛是一种重要的精细有机合成中间体，可通过与醛，酮，格氏试剂等反应，产物经进一步还原，氧化或酯化得到一系列可用作香料的龙脑烯醛衍生物[1-2]。
制备方法
龙脑烯醛天然存在于法国白兰地、杜松子浆果、南美番荔枝、肉豆蔻及蓝桉中，生物提取收率低，无法满足庞大的工业需求。因此，该物质多采取有机合成法制备，常用方法如下：
方法一
以乙酰丙酮氧钒为催化剂，过氧化氢为氧化剂， 由α-蒎烯为原料可直接合成龙脑烯醛。实验考察了溶剂，温度，催化剂用量，反应时间等因素对催化性能的影响。 结果表明，乙酰丙酮氧钒与H2O2反应得到的高价态V5+是优良的氧化还原-Lewis酸双功能催化剂，易使α-蒎烯经氧化，2,3-环氧蒎烷异构得到龙脑烯醛。在n(H2O2):n(α-蒎烯):n(乙酰丙酮氧钒)=2.5:1:0.01，反应温度为20 ℃，丙酮为溶剂，反应2 h条件下，α-蒎烯转化率为50.2%，龙脑烯醛的选择性达58.7%，反应6 h后α-蒎烯转化率可达73.0%，主要产物龙脑烯醛和马鞭草烯酮的选择性分别为47.2%和13.2%[3]。
方法二
以2,3-环氧蒎烷为原料，在无溶剂的条件下以ZnCl2为催化剂进行重排也可合成龙脑烯醛。研究结果表明，ZnCl2用量为环氧蒎烷的4%，在80℃下反应1h时，2,3-环氧蒎烷的转化率达99.19%，龙脑烯醛的选择性达到74.33%。以MCM-41，自制SO4-ZrO2-MCM-41为催化剂进行 无溶剂重排，2,3-环氧蒎烷的转化率分别达到98.01%，89.40%，选择性分别为63.46%和48.96%[4]。
应用
龙脑烯醛广泛应用于日化香精调配，以龙脑烯醛为起始原料可合成一系列檀香类化合物[5]。例如，文献报道了一种以龙脑烯醛通过两步反应合成2-亚龙脑烯基丁醇的方法。第一步，投入甲醇，固体催化剂，搅拌下加热溶解催化剂，待内温上升至50～60℃时滴加龙脑烯醛与丁醛，反应时间1～3小时，滴加完毕后，在50～60℃温度之间继续搅拌反应1～3小时，水洗粗品至中性，产物水洗，精馏后得2-亚龙脑烯基丁醛。第二步，将2-亚龙脑烯基丁醛，乙醇混合后滴加入水，固体碱，催化剂混溶配成的混合液中；在10-40℃之间滴加混合液，滴加反应时间2-6小时，粗品经水洗，精馏即得2-亚龙脑烯基丁醇。该方法具有反应温和，操作安全，得到的檀香208杂质少，香气好等优点，值得大范围推广应用[6]。
参考文献
[1]尹延柏,宋湛谦,商士斌,等.环氧蒎烷异构生成龙脑烯醛研究进展[J].现代化工, 2007, 27(7):23-27.
[2]甘建红,蒋凤池,陈慧宗.用作香料的龙脑烯醛衍生物[J].江西科学, 2001, 19(4):6.DOI:10.3969/j.issn.1001-3679.2001.04.017.
[3]肖毅,黄红梅,毛丽秋,等.乙酰丙酮氧钒催化氧化α-蒎烯一步转化成龙脑烯醛[J].应用化学, 2010, 27(11):4.DOI:10.3724/SP.J.1095.2010.00098.
[4]周调调,白杨,宋先亮,等.2,3-环氧蒎烷无溶剂重排合成龙脑烯醛[J].东北林业大学学报, 2011, 39(12):107-108.DOI:10.3969/j.issn.1000-5382.2011.12.033.
[5]李春丽,毛海舫,潘仙华,等.以龙脑烯醛为原料合成檀香类化合物的研究[J].香料香精化妆品, 2007(1):7.DOI:10.3969/j.issn.1000-4475.2007.01.007.
[6]胡健,陈国建,包江峰,等.龙脑烯醛合成2-亚龙脑烯基丁醇的方法:200410093265[P].