简介
4-甲基联苯（4-Methylbiphenyl，C₁₃H₁₂）是一种白色结晶粉末，熔点约44–47 °C，沸点267.8 °C，可溶于乙醇、乙醚等常见有机溶剂，在水中几乎不溶。其在高性能聚合物单体等有机合成砌块领域前景广阔，因此开发温和、高效、可放大的4-甲基联苯合成路线成为近期研究热点。
4-甲基联苯的性状
合成
方法一：在室温氩气条件下，将三乙胺（3.0当量）加入PS-SO2Cl（1当量）混悬液（10 × mL）中。将混合物在室温下搅拌6小时。用DMF和水交替（3次），CHCl3和MeOH交替（3次）和Et2O清洗树脂。在真空下干燥得到原油。在CO气氛下，将无水THF（1.0 mL）、DBU（0.21 mL, 1.4 mmol）、苄胺（155 μL, 1.42 mmol）、[PdCl(C3H5)]2 （5.2 mg, 14.2 μmol）和PPh3 （14.9 mg, 56.8 μmol）混合成反应物（100 mg, 0.142 mmol）。在CO气氛下，在室温下缓慢搅拌产生的混合物24小时。用DMF和水交替（3次），CHCl3和MeOH交替（3次）和Et2O清洗树脂。在真空下干燥残渣得到原油。在氩气条件下，将溶剂（DMF or t-BuOH, 0.33 M）、三乙胺（10当量）和甲酸（10当量）加入含有N-[4-[[（4-甲基苯基）磺酰基]氧苯基]乙酰胺（1当量）、Pd(OAc)2（10摩尔%）和膦配体（10摩尔%）的试管中。在100°C加热时搅拌所得混合物。在真空中浓缩混合物。用40%乙酸乙酯/己烷硅胶层析洗脱，得到4-甲基联苯[1]。
方法二：用芳基卤化物（2mmol），钯催化剂，溶剂（4ml）和磁性搅拌棒给施连克管充电。室温下，将p-MeC6H4MgBr（由2.4 mmol p-MeC6H4Br和3mmol Mg在thf中配制）的thf溶液滴入混合物中搅拌。将反应混合物在100℃下搅拌6小时。将混合物冷却至室温。用水使反应熄灭。用CH2Cl2 （3x5ml）萃取水相。在MgSO4上干燥结合的有机层通过过滤除去MgSO4。浓缩滤液。用柱层析法纯化残渣，得到产物4-甲基联苯[2]。
参考文献
[1] Revisiting Benzenesulfonyl Linker for the Deoxygenation and Multifunctionalization of Phenols. By: Tsukamoto, Hirokazu; et al. Journal of Combinatorial Chemistry (2006), 8(3), 289-292.
[2] Palladium(II) and nickel(II) complexes bearing N,N,O-chelate ligands: syntheses, characterization and catalysis in Heck and Kumada coupling reactions. By: Wang, Zhong-Xia; et al. European Journal of Inorganic Chemistry (2007), (28), 4492-4499.