反-2-壬烯酸的反应信息

反-2-壬烯酸英文：trans-2-Nonenoic acid，淡黄色至无色油状液体，具有浓郁脂肪、果香、乳制品、奶酪香气，香料常用酸类，沸点：248～250℃，难溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙二醇、油脂等有机溶剂，常温稳定，避免强光、高温、强氧化剂；双键易发生加成、氧化反应。

反应信息

在干燥的10mL Schlenk反应管中加入反-2-壬烯酸(156mg,1.0mmol)，然后依次加入L1(10mg,0.01mmol)、CuCl2(8.5mg,0.05mmol)，在氮气保护下，加入甲苯(2.0mL)，特戊酸酐(240μL,1.2mmol)、H2SiMePh(152μL,1.1mmol)，45℃反应10h。反应结束后，萃取，减压除去溶剂，柱色谱分离(石油醚/乙酸乙酯＝13/1，体积比)得到目标产物A。该化合物的实验数据：isolated yield 91％；¹HNMR(400MHz,CDCl3,SiMe4):δ9.52(s,1H),6.05(d,J＝15.1Hz,1H),6.85(m,J＝15.1Hz,1H),2.25(m,J＝7.8Hz,2H),1.30-1.35(d,J＝7.8Hz,8H),0.99(t,J＝0.6,7.8Hz,3H)[1]。

化合物HC‑9和HC‑10的制备：在带有温度计的250毫升干燥反应瓶中先后加入对羟基苯乙胺7.29mmol(1.0g)、反-2-壬烯酸14.58mmol(1：1.2)、三乙胺18.225mmol(1：2.5)，加入50ml反应溶剂DMF，使物料充分溶解，并放入冰水浴中使其降温至0℃，此时加入HATU缩合剂10.935mmol(1：1.5)，搅拌，予以反应，自然升温至室温。反应均通过薄层层析TCL，在254nm紫外灯下进行监测。待对羟基苯乙胺点消失，则反应完毕。然后加入适量饱和碳酸钠溶液(大约200ml)至无气泡产生，此时产物析出，用适量饱和食盐水抽滤清洗两遍，再用蒸馏水清洗两遍，干燥得粗产物。所得产物用200‑300目硅胶通过色谱柱(石油醚‑乙酸乙酯＝5:1to3:1为洗脱剂)层析纯化，得到化合物HC‑9和HC‑10[2]。

反-2-壬烯酸(547mg,3.50mmol)、三乙胺(708mg,7.00mmol)、及四氢呋喃-3-基甲基胺盐酸盐(963mg,7.00mmol)加入四氢呋喃(15mL)中。在室温下,向该混合液中加入1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳化二亚胺盐酸盐(1.33g,7.00mmol),然后在室温下搅拌4小时。然后,向反应混合物中加水,用乙酸乙酯萃取2次。用饱和食盐水洗涤有机层,用无水硫酸钠干燥后过滤,将滤液减压浓缩。残渣过硅胶柱色谱,得到(E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-2-壬烯酰胺0.48g[3]。

参考文献

[1] 郑州大学. 一种羧酸类化合物还原成醛的方法:CN201911113304.8[P]. 2020-02-18.

[2] 北京中医药大学. 一种对羟基苯乙胺类化合物及其制备方法和用途:CN202011423513.5[P]. 2022-06-10.

[3] 住友化学株式会社. 酰胺化合物及其防除有害生物的用途:CN201380008654.2[P]. 2014-10-22.