介绍
苯甲胺盐酸盐的化学式为C7H10C1N，分子结构由苯环通过亚甲基(-CH2-)连接氨基盐酸盐(-NH3Cl)，属于芳香族脂肪胺盐酸盐。外观为白色至类白色晶体粉末。易溶于水、乙醇等极性溶剂，难溶于乙醚、石油瞇等非极性溶剂。常温下稳定，受热可分解，需密封干燥保存。主要用于制备芳香族胺类衍生物、杂环化合物，可通过脱盐酸、亲核取代等反应引入氨基官能团。
图一 苯甲胺盐酸盐
合成
苯扎肟的液相加氢反应在配备三通玻璃阀的50毫升玻璃双颈烧瓶中进行。向烧瓶中加入50毫克催化剂，在氢气氛围中预处理30分钟；通过进样阀加入溶解于2-4毫升四氢呋喃/水混合液（体积比1:1）的底物（0.23-0.46毫摩尔），以及4.57摩尔/升盐酸水溶液（盐酸与底物为等摩尔量）。反应在室温、氢气氛围下进行，以1000转/分钟剧烈搅拌1-6小时。反应结束后，通过离心分离液相与催化剂，随后经旋转蒸发干燥。产物苯甲胺盐酸盐采用核磁共振氢谱（¹H NMR）和碳谱（¹³C NMR）进行分析。循环实验中，使用过的催化剂用2 ml丙酮和2 ml水洗涤三次，之后在60℃烘箱中干燥4小时，再于110℃烘干过夜[1]。
图二 苯甲胺盐酸盐的合成
向一个装有氯化铵 (0.54 克, 10 毫摩尔) 的 25 毫升圆底烧瓶中加入乙醇 (3 毫升)，随后加入所需的苯甲胺 (10 毫摩尔)。将混合物用磁力搅拌并回流 2 小时。然后通过旋转蒸发去除溶剂，得到盐酸盐固体，即苯甲胺盐酸盐，且产率稳定为定量[2]。
图三 苯甲胺盐酸盐的合成2
在充满氮气的手套箱中，向经烘箱干燥的20 mL反应管中加入2 mol%的异常N-杂环卡宾（aNHC）基钾配合物催化剂、4当量的频哪醇硼烷（HBPin）及1 mL甲苯，随后加入0.5 mmol苯甲酰胺，将反应体系在40℃下搅拌反应12小时；反应完成后，向混合物中加入1.0 mL 2.0 M氢氧化钠溶液和1.0 mL乙醚，继续搅拌1小时，接着用乙醚与水按体积比1:1的混合液进行后处理，真空浓缩得到胺类中间体，再向浓缩产物中加入1.0 mL 1.0 M盐酸溶液和1.0 mL乙醚，通过乙醚洗涤纯化，最终获得苯甲胺盐酸盐[3]。
图四 苯甲胺盐酸盐的合成3
参考文献
[1]Redina E ,Ivanova I ,Tkachenko O , et al.Ceria–Zirconia-Supported Pt as an Efficient Catalyst for the Sustainable Synthesis of Hydroxylamines and Primary Amines via the Hydrogenation of Oximes Under Ambient Conditions[J].Molecules,2025,30(9):1926-1926.
[2]Grandi D J M ,Bennett C ,Cagino K , et al.Direct Preparation of Amides from Amine Hydrochloride Salts and Orthoesters: A Synthetic and Mechanistic Perspective[J].Synthetic Communications,2015,45(22):2601-2607.
[3]Bhunia M ,Sahoo R S ,Das A , et al.Transition metal-free catalytic reduction of primary amides using an abnormal NHC based potassium complex: integrating nucleophilicity with Lewis acidic activation[J].Chemical Science,2019,11(7):1848-1854.DOI:10.1039/C9SC05953A.