简述
抗氧化剂TH-412S（英文名称：Antioxidant 412S）别称季戊四醇四(3-十二烷硫基丙酸酯)，季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等，是一种硫代羧酸酯类高分子材料抗氧化剂。该物质是硫代酯类抗氧化剂产品中用于工程塑料的重要产品，是该类型抗氧化剂中的换代品种，对于很多工程塑料来说是不可或缺，也可以说是唯一可用的品种[1]。
常温常压下，抗氧化剂 TH-412S表现为白色固体粉末，熔点高于46℃，可溶于己烷、环己烷等非极性溶剂，但不溶于水。由于分子中季碳原子的特殊结构，使得没有氢原子可与羟基氧形成六原子的共振结构环，只有在高能量条件下，才可能破坏其酯结构。因此，具有高效、低毒、无污染、不易挥发、不变色，与 MBS 树脂及其他助剂都有良好的相容性，与主抗氧剂和其他辅助抗氧剂都呈现良好的协同、增效作用[2]。
合成研究
抗氧化剂 TH-412S是一种人工合成的抗氧化剂，其分子结构经过优化设计，能高效中和自由基，阻断氧化链式反应。相比天然抗氧化剂，它在稳定性、靶向性等方面可能具有独特优势，既是基础研究的重要工具，也展现出工业应用潜力。因此，实现该物质的高质高效合成具有重要意义。基于原有的合成工艺，研究人员进行大量实验研究总结出下述两条合成路径：
路径一
以十二烯，3-巯基丙酸，季戊四醇等为主要原料，在偶氮化合物存在下可以制备得到抗氧化剂 TH-412S。实验表明，当十二烯，3-巯基丙酸和季戊四醇的摩尔比为1.14：1：0.22时，制备的抗氧化剂 TH-412S收率可达90.7%[3]。
路径二
此外，经正十二烷基硫醇和丙烯酸甲酯反应制备正十二烷基硫代丙酸甲酯，再与季戊四醇酯交换反应也可得到抗氧化剂 TH-412S。上述两步反应均以三配位硼化物阳离子氯铝酸离子液体为催化剂，此制备方法适于抗氧化剂 TH-412S的规模化生产，并通过对溶剂的有效回收和循环实现成本节约，对废气等的集中处理实现整体反应过程的绿色环保[4]。
应用
抗氧化剂 TH-412S是一种耐热，耐水解性能优异的塑料抗氧剂，应用于各种聚烯烃和工程塑料中[2]。例如，高分子材料领域公开了一种专用于MBS树脂的乳液型复合抗氧剂的制备方法。其由如下质量份数原料组分构成：二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(抗氧剂245)5～20，β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)5～30，硫代二丙酸双十二醇酯或抗氧化剂 TH-412S10～30，硬脂酸或油酸5～10，去离子水40～60。该乳液型复合抗氧剂抗氧化降解效能高，与MBS胶乳的相容性好，对PVC制品的其他性能无不良影响，耐热，耐溶剂抽提性好，与其他助剂无不良反应，无毒，无异味，无溶剂挥发，有益于环境保护[2]。
此外，文献还报道了一种用于尼龙的抗氧化剂组合物，按重量份计，该组合物包括主抗氧化剂40-60份，辅助抗氧化剂40份，抗氧化剂 TH-412S 20-40份。其中，主抗氧化剂为受阻酚类抗氧化剂和/或胺类抗氧化剂;所述辅助抗氧化剂为亚磷酸酯类抗氧化剂。三种不同类型的抗氧化剂协同发挥作用，对尼龙的生产，加工，存储和应用产生了稳定的保护作用，克服了现有尼龙抗氧化剂存在的高温黄变问题。同时，该组合物还可以解决尼龙在挤出过程中干燥温度提高而导致的尼龙颜色不稳定问题，提高了尼龙的生产效率[5]。
参考文献
[1]汤翠祥,熊昌武,毕作鹏,等.酯交换法制备抗氧化剂季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)的方法:CN201711482518.3[P].
[2]刘春信,张振国,张海瑜,等.专用于MBS树脂的乳液型复合抗氧剂及其制备方法:CN 201410687852[P].
[3]谭卓华,李世昌,敖晓娟,等.硫代酯抗氧剂412S的合成研究[J].合成材料老化与应用, 2018, 47(3):3.DOI:CNKI:SUN:HOCE.0.2018-03-011.
[4]郭骄阳,赵崇鑫.一种抗氧化剂412S季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)的制备方法:CN202011256982.2[P].
[5]陈金彪,安平,胡海金,等.一种用于尼龙的抗氧化剂组合物:CN201711482499.4[P].